Тема 18: Гетероциклические соединения
жүктеу/скачать 0,89 Mb.
|
тема 18 Лекция 24
- Бұл бет үшін навигация:
- I. Кислотно-осно́вные свойства пиррола
- II. Реакции электрофильного замещения, S E Ar
- 1. Нитрование
- 2. Сульфирование
| Методы получения
Реакционная способность Для пиррола характерны реакции электрофильного замещения, SEAr, протекающие в особых условиях и преимущественно по -положению. Пиррол проявляет также свойства NH-кислоты. I. Кислотно-осно́вные свойства пиррола Пиррол является слабой NH-кислотой, рКа N-H 3.8, и способен реагировать со щелочными металлами и сильными основаниями. Пирролат калия используют для получения 1- и 2-алкилпирролов по следующей схеме: Осно́вные свойства атома азота пиррола практически отсутствуют за счет включения его неподеленной пары электронов в ароматический секстет, но пиррол способен протонироваться по положениям 1,2,3, образующиеся при этом катионы после разрыва С-С и С-N-связей далее полимеризуются. Это свойство разрушаться под действием минеральных кислот называется ацидофобностью. Следствием ацидофобности является недопустимость ведения реакций пиррола в кислой среде. II. Реакции электрофильного замещения, SEAr Молекула пиррола поляризована в сторону более электроотрицательного атома азота. Из двух возможных σ-комплексов (α или β), образующихся после атаки электрофила, более устойчивым является α-,σ-комплекс, и реакции идут преимущественно по -положению (если это положение занято, то по или ). 1. Нитрование При нитровании пиррола не используют нитрующую смесь или азотную кислоту вследствии его ацидофобности, применяют мягкий нитрующий агент – ацетилнитрат, который получают из азотной кислоты и уксусного ангидрида. 2. Сульфирование Сульфирование пиррола проводят с помощью пиридин-сульфотриоксида (получение в теме «Пиридин»), серную кислоту нельзя использовать. На первом этапе образуется соль 2-пирролсульфокислоты и пиридина, который является третичным амином. Далее действуют более сильным основанием – гидроксидом бария и получают бариевую соль 2-пирролсульфокислоты. Сульфокислоты пиррольного ряда нестабильны и их выделяют в виде бариевых солей. жүктеу/скачать 0,89 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|