Вопросы для самоконтроля 1. Сформулируйте закон светопоглощения (закон Бугера-Ламберта-Бера).
2. Каковы причины кажущихся отклонений от закона Бугера-Ламберта-Бера?
3. Какие методы градуировки приборов используются в абсорбционной спектрофотометрии?
4. Какие процессы лежат в основе возникновения аналитического сигнала в методе молекулярно-абсорбционного анализа в УФ и видимой областях спектра?
5. Можно ли по цвету вещества предсказать его спектр поглощения в видимой и УФ-области? И наоборот ‑ можно ли по спектру вещества предсказать его цвет? Ответ подтвердите примерами.
6. Обсудите возможности применения метода спектрофотометрии в видимой и УФ-области для качественного анализа химических соединений и их смесей. Возможно ли применить этот метод, например, для анализа смеси алифатических спиртов? Смеси алифатических кетонов?
7. Что вы можете сказать об использовании метода спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой области для анализа примесей в веществе? Можно ли таким способом определить процентное содержание воды в спирте? От чего зависит чувствительность этого метода и как её можно повысить? Приведите другие примеры.
8. Укажите физический смысл молярного коэффициента поглощения.
9. Что является основной характеристикой величины поглощения среды (раствора) при данной длине волны?
10. Какому требованию должен удовлетворять реагент, используемый при спектрофотометрическом определении?
11. Что используют в качестве раствора сравнения в дифференциальном спектрофотометрическом методе в случае соблюдения основного закона светопоглощения?
12. Почему методом абсорбционной спектрометрии можно определить больше элементов, чем эмиссионным анализом?
13. Как достигается высокая точность в атомно-абсорбционном анализе?
14. Что такое чувствительность метода? Сравните чувствительность различных оптических методов.
15. Можно ли применить спектрофотометрию для анализа содержания неокрашенных ионов?
Задачи для самостоятельного решения 1. Переведите данные измерения пропускания в оптические плотности:
а) 19,4%; б) 0,863; в) 27,2%; г) 4,51%; д) 0,1; е) 79,8%
2. Пользуясь приведенными данными, рассчитайте недостающие в таблице величины:
3. Пропускание раствора, содержащего вещество с М = 423 г/моль, измеренное в кювете толщиной 1 см при длине волны 540 нм, составляет 0,27. Рассчитайте коэффициент поглощения вещества, если концентрация раствора равна 32 мкг/мл.
4. Пропускание раствора KMnO4 с концентрацией 4,48 мкг/мл, измеренное в кювете толщиной 1 см при 520 нм, равно 0,309. Рассчитайте молярный коэффициент поглощения.
5. Определить, какое из соединений: [Co(SCN)4]2 (ε620 = 103) или [Co(H2O)6]2+ (ε530 = 10) следует выбрать для определения «следов»
(~104 моль/л) Co+2.
6. Определить содержание меди (%) в 10 граммах образца, 1 г которого растворили в мерной колбе вместимостью 100 мл. Оптическое поглощение полученного раствора в кювете с толщиной слоя 3 см составило 0,675, а ε = 4,5·104.
7. Пропускание раствора с содержанием вещества 3,75 мг в 100 мл, измеренное при 480 нм в кювете толщиной 1,5 см, составляет 39,6%. Рассчитайте молярный коэффициент поглощения этого вещества, если
М = 320 г/моль.
8. Молярный коэффициент поглощения комплекса Bi3+ с тиомочевиной равен 9,3·103 л·см1·моль1 при 470 нм.
a) какова оптическая плотность 6,2·105 моль/л раствора комплекса, измеренная при 470 нм в кювете толщиной 1 см?
б) каково пропускание этого раствора в процентах?
в) какова должна быть концентрация комплекса в растворе, чтобы оптическая плотность равнялась найденной в п.(а) при 470 нм и толщине слоя 5 см?
9. Молярный коэффициент поглощения тиоцианатного комплекса железа (II) при 580 нм (в максимуме поглощения) равен 7,0·103 л·см1·моль1.
Рассчитайте:
а) оптическую плотность раствора комплекса с молярной концентрацией 2,5·105 моль/л, измеренную при 580 нм в кювете толщиной 1 см;
б) оптическую плотность раствора с концентрацией в два раза большей, чем в