Вестник КазНМУ, №5 – 2014
www.kaznmu.kz
93
Таблица 1 - Результаты определения влажности
Образец
Н
1
2
3
4
%
1,20
1,48
1,70
1,84
1,77
Результаты
анализа
свидетельствуют,
что
увеличение кратности промывок вымывает
межслойное пространство минерала от примесей и
освобождает место для свободной воды, что и
указывает
на
увеличение
поглощения
воды
минералом.
Для определения количественного элементного
состава глины был использован метод атомно-
эмиссионного анализа. Навески для анализа
готовились в соответствии с рекомендациями ГФ РК
[4]. Результаты исследований представлены в
таблице 2.
Таблица 2 – Результаты элементного анализа
Образец
Содержание элемента, масс%.
Co, Mo,
Sn, Zn
Pb
Cr
K
Na
Ca
Fe
Al
Si
Н
<0.001
0.002
<0.001
0.7
1,3
0.25
3.0
~15
~30
4
<0.001
0.002
0.001
0,7
0,5
0.2
3.5
~15
~30
Примечание: в таблице представлены результаты исследования образцов нативной глины (образец Н) и глины
промытой 7 раз (образец 4)
Анализ результатов таблицы 2 показывает, что с
увеличением кратности промывки содержание Fe не
меняется, асодержание Na, Са уменьшается, это
может быть связано с их выщелачиванием в процессе
отмывки. Содержание тяжелых металлов Co, Mo, Sn,
Zn настолько мало, что его колебания находятся в
пределах статистически обоснованных ошибок.
Для определения количественного соотношения
кристаллических фаз глины, образцы были сданы на
рентгенодифрактометрический анализ. По
результатам анализа установлено, что образцы
исследуемых глин принадлежат к группе слоистых
силикатов – каолинита Al
2
(Si
2
O
5
)(OH)
4,
с низким
количеством примеси мусковита KAl
2
(AlSi
3
O
10
)(OH)
2
.
Кроме того, результаты
анализа показывают, что
увеличение
числа
промывок
глины
дистиллированной водой приводит к увеличению
количества содержания каолина от 96 до 97,4 % и
уменьшению количества примесей от 3,2 до 2,6 %. В
дальнейшем планируется увеличить число промывок
до 8-10 раз, т.е. до научно обоснованной степени
чистоты.
Выводы. Таким образом, глина Алексеевского
месторождения Кокшетауской области Северного
Казахстана была исследована физико-химическими
методами анализа: определено содержание влаги в
образцах после их промывки дистиллированной
водой, установлен элементный и фазовый состав.
Установлено, что увеличение кратности промывки
глины дистиллированной водой приводит к
увеличению количества содержания каолина и
уменьшению количества примесей.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:
1
Постановление Правительства Республики Казахстан от 4 августа 2010 года № 791. О Программе по развитию
фармацевтической промышленности Республики Казахстан на 2010 - 2014 годы (с изменениями на 31 декабря 2013
г.).
2
Батти Х., Принг А. Минералогия для студентов. - М.: Мир, 2004. - 159 с.
3
Сорбенты и их клиническое применение / Под.ред. Кармелоуц Джиордано. – Киев: 1989. – 98 с.
4
Государственная фармакопея Республики Казахстан. – Алматы: «Жибекжолы», 2008. – Т.1 – 61 с.
А.А. КАРАУБАЕВА, З.Б. САКИПОВА, Р.А. ОМАРОВА
С.Ж. Асфендияров атындағы Қазақ Ұлттық Медициналық Университеті
АЛЕКСЕЕВСКОЕ КЕН ОРЫНЫНЫҢ КАОЛИНИТТІК САЗ БАЛШЫҚТАРДЫҢ ФИЗИКО ХИМИЯЛЫҚ ЗЕРТТЕУЛЕР
НӘТИЖЕЛЕРІ
Түйін. Мақалада Алексеевское кен орынының каолиниттік саз балшықтардың физико химиялық зерттеулер
нәтижелері көрсетілген. Дәлелденген, зерттелген балшықтар қатпар тәрізді силикаттарга каолинтке жататтыны.
Түйінді сөздер: саз балшық, каолинит, алюмогидросиликат, физико-химиялық зерттеу әдістері, ылғал.
A.A. KARAUBAEVA, Z.B. SAKIPOVA, R.A. OMAROVA
Asfendiyarov Kazakh National Medical University
PHYSICO-CHEMICAL STUDIES OF KAOLIN CLAY DEPOSITS OF ALEKSEEVSKOGO
Resume. Physico-chemical methods of analysis have been investigated samples Alekseevskogo clay deposits of, Kokshetau
region. It is established that the clay refers to a group of phyllosilicates - kaolinite.
Keywords: clay, kaolinit, alyumogidrosilikat, physical and chemical methods of investigation, humidty.
Вестник КазНМУ, №5 – 2014
www.kaznmu.kz
94
УДК 547.856:616.379-008
А.К. БОШКАЕВА, З.Б. САКИПОВА, Р.А. ОМАРОВА, А.Г. КЕНЖЕБАЕВА, А. ЖУЗЕНОВ
Казахский Национальный медицинский университет им. С.Д. Асфендиярова
СИНТЕЗ СУБСТАНЦИЙ ПРОИЗВОДНЫХ ДИГИДРОКВЕРЦЕТИНА МЕТОДОМ БЕНЗОИЛИРОВАНИЯ
Исследование реакций бензоилирования дигидрокверцетина помимо научного интереса имеет и практическое
значение, так как в результате взаимодействия образуются новые органические соединения, которые могут
обладать потенциальной антиоксидантной, противовоспалительной и цитотоксической активностью.
Ключевые слова: синтез, бензоилирование, производные дигидрокверцетина.
Целью настоящей работы явилось изучение реакции
ацилирования
незащищенных
производных
дигидрокверцетина,
а
также
исследование
химических особенностей полученных соединений.
Научная новизна настоящей работы определяется
исследованиями по синтезу новых неизвестных ранее
соединений, изучению путей и условий их синтеза.
В
рамках
нашего
исследования
важным
и
интересным представлялось изучение процессов
бензоилирования
дигидрокверцетина
с
использованием бензоилхлорида [1]. В связи с этим
актуальной
задачей
является
дальнейшее
целенаправленное изучение модификации данного
класса природных веществ, в частности, флавоноида
дигидрокверцетина с различными ацилирующими
реагентами [2].
Следует отметить, что структурная модификация
дигидрокверцетина
имеет
ряд
химических
особенностей, связанных с наличием в молекуле
прочных внутримолекулярных водородных связей,
которые приводят к различной реакционной
способности
гидроксильных
групп
молекулы:
7>4’>3’>5>3.
O
HO
O
O H
H
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1'
2'
3'
4'
5'
6'
A
B
C
O
H
O
H
O
В качестве ацилирующих реагентов был выбран хлорангидрид бензойной кислоты [3, 4].
Результаты и их обсуждение
Синтез ацилированных производных дигидрокверцетина проводили при действии соответствующего
хлорангидрида карбоновой кислоты на флавоноид:
O
OH
HO
OH
O
OH
OH
O
O
O
O
O
O
O
5.5
R C
O
Cl
R: Ph
O
CH
2
NO
2
N
C
O
CH
3
C
O
R
C
O
R
C
C
C
O
O
O
R
R
R
R C
O
,
1
(a);
(b);
(c);
(d);
(e);
(f);
(g)
2 a-g
Py
C
15
H
31
(CH
3
)
3
C
Рисунок 1- Химизм реакции бензоилирования дигидрокверцетина
Взаимодействие дигидрокверцетина с хлорангидридом бензойной кислоты проводили в течение 6 часов при
соотношении реагентов 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5.
Вестник КазНМУ, №5 – 2014
www.kaznmu.kz
95
Бензоилирование дигидрокверцетина проводили при
эквимолярном
соотношении
реагентов
с
использованием триэтиламина в качестве акцептора
выделяющегося
хлороводорода.
В
качестве
растворителя был выбран диоксан.
В результате проделанной работы было получено 5
субстанций в соотношениях 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5.
При обработке ДГК уксусным ангидридом были
синтезированы с высокими выходами ацетильные
производные ДГК: тетраацетат и пентаацетат
дигидрокверцетина. Подробное изучение структуры
ацетатов проводили при помощи УФ-, ИК-
спектроскопии. Различием в способах получения
служили условия
проведения реакций, так как для
получения пентаацетата дигидрокверцетина нужны
более жесткие условия, способствующие разрыву
водородной связи, в частности более высокая
температура (120˚С) и катализатор. Геометрические
характеристики молекулы после ацетилирования по
сравнению с таковыми для исходного флавоноида
практически
не
изменяются.
В
молекуле
тетраацетата
дигидрокверцетина
сохраняется
водородная
связь
между
атомом
кислорода
карбонильной
группы
и
атомом
водорода
гидроксильной группы в пятом положении. Угол
поворота
ароматического
кольца
B
также
практически
не
изменяется.
Позднее
при
использовании тех же реагентов другими авторами
были подобраны условия выделения из реакционной
смеси хроматографическим путем триацетата ДГК –
3',4',7-триацетата дигидрокверцетина [5]. Более
сложные ацильные производные ДГК были получены
в нашей лаборатории обработкой флавоноида серией
смешанных ангидридов карбоновых кислот. При этом
были
выбраны
кислоты,
являющиеся
синтетическими предшественниками лекарственных
средств:
бензойная,
ацетилсалициловая,
никотиновая, п-нитробензойная, фенилуксусная,
пальмитиновая и триметилуксусная. Перацильные
производные ДГК (6–11) получали при обработке
ДГК
10%-ным
избытком
хлорангидридов
перечисленных ароматических и алифатических
кислот при комнатной температуре или слабом
нагревании (40–60˚С) по определенной схеме. Были
выделены и охарактеризованы следующие сложные
эфиры:
3,3′,4′,5,7-пентабензоил-2,3-дигидро
кверцетин (6а), 3,3′,4′,5,7-пентаацетил салицил-2,3-
дигидрокверцетитин
(6б),
3,3′,4′,5,7-
пентаникотиноил-2,3-дигидрокверцетин
(7),
3,3′,4′,5,7-пента-п-нитробензоил-2,3-
дигидрокверцетин (8), 3,3′,4′,5,7-пентафенилацитил-
2,3-дигидрокверцетин
(9),
3,3′,4′,5,7-
пентапальмитоил-2,3-дигидрокверцетин
(10),
3,3′,4′,5,7-пента
три
метил
ацетил-2,3-ди
гидрокверцетин (11). Выходы соединений в
зависимости от кислотного остатка R составляли от
61 до 82%. Оказалось, что после введения в молекулу
ДГК ацильных групп, ее можно рассматривать как
потенциальную биоактивную структуру, которая
существенно расширяет спектр биологического
действия данного флавоноида. Это подтвердили
проведенные биологические тесты [5].
Необходимо
отметить,
что
дигидрокверцетин
обладает и рядом особенностей, затрудняющих его
широкое использование в практических целях, в
частности, имеет плохую водорастворимость. С
учетом сказанного возникла необходимость изучения
его химических трансформаций, в том числе
связанных с приданием молекуле флавоноида
большей полярности. Одним из направлений
превращений дигидрокверцетина может стать его
бензоилирование.
Природный флавоноид - дигидрокверцетин (ДГК),
получают из древесины Дугласовой ели, либо путем
переработки древесных отходов заготовки даурской
и сибирской лиственницы. Данное вещество обладает
антиоксидантными свойствами и применяется, как
лекарственное средство. В дальнейшем, после
химической идентификации ДГК, выяснили, что в
нем содержатся различные сопутствующие примеси,
и был обоснован вопрос о необходимости разделения
этого флавоноида на различные химические
модификации [6].
Дальнейшее целенаправленное изучение различных
химических
модификации
на
основе
дигидрокверцетина и химических ацилирующих
реагентов,
прогнозирование
биологической
активности и определение их структурированных
производных с помощью
методов программного
моделирования является несомненно перспективным
направлением создания новых производных [7].
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:
1
Тотальное ацилирование дигидрокверцетина хлорангидридами гетероциклических карбоновых кислот / А.М.
Коротеев [и др.] = The total acylation of dihydroquercetin by chloroanhydrides of heterocyclic carbonic acids // Наука и
школа. - 2013. - № 3. - С. 181-184.
2
Бошкаева А.К., Сакипова З.Б., Кенжебаева А.Г. Прогнозирование биологической активности и определение
реакционной способности производных дигидрокверцетина // Вестник КазНМУ. – 2013. - № 5(3). - С. 36-38.
3
Диквертин - новое антиоксидантное и капилляропротекторное средство / Колхир В.К., Тюкавкина Н.А., Быков
В.А. и др. // Хим-фарм. журнал. - 1995. - № 9. - С. 61-64.
Вестник КазНМУ, №5 – 2014
www.kaznmu.kz
96
4
Нифантьев Э.Е., Предводителев Д.А., Маленковская М.А., Вьюнсковская О.В. Новый тип бистиофосфохолинов //
Журн. общ. хим. – 2011. - Т. 81. – С. 110 - 125.
5
Доровских В. А. Антиоксидантные препараты различных химических групп в регуляции стрессирующих
воздействий . – Благовещенск, 2004. - 267 с.
6
Тюкавкина Н.А., Хуторянский В.А., Сабойталов М.Ю., Баженов Б.Н. / Патент RU № 2088255
Способ выделения
дигидрокверцетина 22.07.1997.
7
Шачнев Ю.Д., Шпилъко АД. / Патент RU № 2154967 Биологически активная добавка «Биоскан-С» и способ ее
получения. 27.01.1999.
А.К. БОШКАЕВА, З.Б. САКИПОВА, Р.А. ОМАРОВА, А.Г. КЕНЖЕБАЕВА А. ЖУЗЕНОВ
С.Ж. Асфендияров атындағы Қазақ Ұлттық Медицина Университеті
ДИГИДРОКВЕРЦЕТИН ТУЫНДЫЛАРЫНЫҢ ӘРЕКЕТТЕСУ ҚАБІЛЕТТІЛІГІН АНЫҚТАУ ЖӘНЕ БИОЛОГИЯЛЫҚ
БЕЛСЕНДІЛІГІН БОЛЖАУ
Түйін: Химиялық қосылыстардың синтезі жаңа ықтимал дәрілік заттарды жасау мен іздеудің басым бағытының
бірі болып табылады. Флавоноидтардың биологиялық белсенді тобы үлкен қызығушылық тудырады, олардың
негізінде әр түрлі аурулардың алдын алу мен емдеу қасиеттерінің маңызды кешеніне ие дәрілік заттарды синтездеп
алуға мүмкін болады. Осы жұмыстың мақсаты карбон қышқылының хлорангидридімен ацилдеу арқылы
дигидрокверцетин негізінде күрделі эфирлерді алу, сонымен қатар алынған қосылыстардың химиялық
ерекшеліктерін зерттеу болып табылады. Бұл мақсат жаңа дәрілік заттарды шығару талпынысымен үйлеседі.
Түйінді сөздер: синтез, бензоилдау, дигидрокверцетин туындылары.
A.K. BOSHKAEVA, Z.B. SAKIPOVA, R.A. OMAROVA, A.G. KENZHEBAYEVA, A. ZHUZENOV
Asfendiyarov Kazakh National Medical University
PREDICTION OF BIOLOGICAL ACTIVITY AND DETERMINATION REACTIVE DERIVATIVE DIHYDROQUERCETIN
Resume: Synthesis of chemical compounds is one of the priorities of the search and creation of new potential drugs. Of great
interest is the biologically active group of flavonoids, on the basis of who can get drugs with valuable properties for the
treatment and prevention of various diseases. The aim of this work was to study the acylation reaction of unprotected
dihydroquercetin derivatives, as well as research chemical characteristics of the compounds obtained. This problem was
associated with the desire to create new medicines.
Достарыңызбен бөлісу: