3
3
2
2
1
3
2
1
1
1
2
,
2
,
0
i t
i t
w
Q
W
W
W
f
x
e
D
f
x
e
x
x
x
x x
или
2
2
2
2
2
1
2
2
2
1
2
2
,
1
,
0
i t
i t
w
M
W
W
W
W
f
x e
D
D
f
x e
x
x
x
x
2
2
2
2
2
1
2
2
2
1
1
1
1
2
2
,
1
,
0,
i t
i t
Q
W
W
W
W
f
x
e
D
D
f
x
e
x
x
x
x
x
x
x
Или наконец:
2
2
2
1
,
1
,
0
i t
i t
w
w
W
f
x e
M
f
x
D
f
x
e
x
2
2
2
1
1
1
,
1
,
0
i t
i t
Q
W
M
f
x
e
f
x
D
f
x
e
x
x
x
Предположим, что искомое решение стационарной задачи можно
разложить в ряд по собственным функциям решения спектральной задачи. В
случае постоянной толщины это очевидно, а в общем случае вопрос остается
открытым. Решение стационарной задачи (5)-(6) будем искать в виде:
2
2
1
2
2
k
i
k
N
k
i
x
t
k
k
k
k
W
x
W
x
a
e
M
M
x
Q
Q
x
(11)
где
,
,
,
k
k
k
k
W
M
Q
- биортоноримрованные собственные формы
спектральной задачи (5).
Представление (11) дает нам решение стационарной задачи в дальнем
вольновом поле, т.е. там, где уже затухли не распространяющиеся моды.
Рассмотрим два случая возбуждения стационарных волн в полосе:
а)
0
f
- антисимметричное относительтно х
1
; б)
0
f
-
симметричное.
В случае антисимметричного возбуждения выражая собственные формы
109
АХМЕТ ЯСАУИ УНИВЕРСИТЕТІНІҢ ХАБАРШЫСЫ, №1, 2013
через
2
f
x
, получим
2
2
1
.
N
M
k
k
k
f
x
M
x
Соотношение биортогональности (9) дает выражение для определения
неизвестных коэффициентов
2
2
2
2
0
.
k
M
k
a
f
x
Q
x
dx
Граничные условия для этой системы можно записать в следующем виде:
а) свободный левый край пластинки:
3
4
0
0
0
z
z
(12)
б) свободный правый край пластинки
3
1
4
1
0
z
z
(13,а)
в) защемленный правый край пластинки
1
1
2
1
0
z
z
(13,б)
Таким образом сформирована спектральная краевая задача (11-13) по
параметру , описывающая распространение изгибных плоских кромочных
волн в пластинке Кирхгофа-Лява. Решение сформулированных выше
спектральных краевых задач было выполнено методом ортогональной
прогонки Годунова. Для тестирования метода и программы был рассчитан
вариант пластинки с краевыми условиями, допускающими аналитическое
решение через тригонометрические функции.
ЛИТЕРАТУРА
1.
Бозоров М.Б., Сафаров И.И., Шокин Ю.И. Численное моделирование
колебаний диссипативно однородных и неоднородных механических систем. –
Новосибирск: СО РАН, 1966. – 188 с.
2.
Болтаев З.И. Соотношение биортогональности для протяженных пластин
переменной
толщины
/Материалы
Международной
научно-технической
конференции «Современные проблемы и перспективы механики». – Ташкент, 2006. –
С.150-152.
РЕЗЮМЕ
Мақалада айнымалы қалың пластинка үшін құрылған спектралды есептің өзара түйіндес
болып табылмайтындығы, ол үшін оған Лагранж формуласын қолдана отырып, түйіндес есеп
құралатындығы қарастырылған.
( Марасулов А.М., Исаева Ж. Айнымалы қалың пластинка үшін құрылған спектралды
есеп туралы)
SUMMARY
This article deals with the problem that the connected task is constructed by Langranj formula.
The spectral task constructed for a plate of variable thickness is not self- constructed.
(Marasulov A.M., Isaeva ZH. The spectral task constructed for a plate of variable thickness)
110
АХМЕТ ЯСАУИ УНИВЕРСИТЕТІНІҢ ХАБАРШЫСЫ, №1, 2013
ХИМИЯ
УДК 541 128 542 088
С.К.ТУРТАБАЕВ
доктор технических наук, профессор
МКТУ им. Х.А.Ясави
Б Ш КЕДЕЛЬБАЕВ
доктор технических наук, профессор
ЮКГУ им. М.Ауезова
А.Р.БЕКБЕНОВА
магистрант ЮКГУ им. М.Ауезова
РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ КСИЛИТА ИЗ
ПОЛИСАХАРИДОВ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ
Авторами осуществлен выбор оптимального по содержанию
моносахаридов растительного сырья. Для селективного извлечения их
разработан уникальный метод гидролиза растительного сырья с
необходимым выходом продуктов. Из полученного ксилозного гидролизата в
присутствии промотированных кобальтовых катализаторов разработан
метод синтеза ксилита с экономически достаточным выходом продуктов.
Проведен подбор эффективных катализаторов гидрирования. Определены
оптимальные параметры ведения процесса.
Ключевые слова: полисахариды, растительное сырье, гуза-пая,
виноградная лоза, ксилоза, ксилит, катализатор, гидролиз, кобальт, гидролиз.
Значение промышленного производства ксилита из непищевого
растительного сырья в химической промышленности, медицине и
производстве медицинских продуктов неуклонно возрастает. Пищевая
промышленность выпускает большой ассортимент хлебобулочных и
кондитерских изделий с применением ксилита - джемы, конфитюры,
мармелады, шоколады, жевательные резины и др. В связи с этим, повышение
объемов производства ксилита чрезвычайно актуально [1].
Недостатками промышленного процесса производства ксилита является
острый дефицит и дороговизна исходного растительного сырья – хлопковой
шелухи, вследствие чего существующие мощности производства ксилита за
последние годы загружены не полностью.
В связи с этим, разработка метода получения моносахаридов из нового
вида растительного сырья и гидрирование их под давлением водорода
является актуальной научно-технической задачей.
С целью изучения возможности расширения ассортимента растительного
111
АХМЕТ ЯСАУИ УНИВЕРСИТЕТІНІҢ ХАБАРШЫСЫ, №1, 2013
сырья нами исследован процесс гидролиза полисахаридов гуза-паи (Ф-108,
С-1727, 108Ф), виноградной лозы (Дамский пальчик, Победа, Розовый
тайвен) которые широко распространены и имеются ежегодно
возобновляемые их значительные ресурсы в Центральной Азии.
Для гидролизной промышленности основное значение имеет содержание
в сырье полисахаридов [2]. Полисахариды - сложные углеводы - значительно
отличаются по своим свойствам от широко известных сахаров - глюкозы,
ксилозы, фруктозы, галактозы (молочный сахар).
При нормальных условиях они практически не растворяются в воде и не
могут использоваться для получения спирта, дрожжей. Гидролиз
растительного сырья как раз и является таким процессом, в результате
которого полисахариды распадаются с присоединением воды и образуются
простые сахара - моносахариды, в частности, пентозаны.
Измельченное растительное сырье для удаления нежелательных
примесей обрабатывали 10%-ным раствором Н
2
SO
4
в течение 2-х часов при
соотношении исходное сырье: растворитель равном 1:10. Неполный гидролиз
проводили 2%-ным раствором Н
2
SO
4
при температуре 110
0
С в течение 3-х
часов. В полученных гидролизатах редуцирующие вещества определяли
методом Бертрана, а также бумажной хроматографией с использованием
бумаги Filtak FN-3, 11 и 14 в системах растворителей бутанол – уксусная
кислота – вода (4:1:5). Вещества обнаруживали опрыскиванием сначала
первым проявителем К
2
SO
4
, затем смесью бензидина, ацетона и соляной
кислоты в соотношении 10:2:1.
Более подробно исследован процесс гидролиза гуза-паи. Изучено
влияние природы кислоты, температуры и продолжительности процесса.
Результаты анализа показали, что изученные сорта гуза-паи и
виноградной лозы по содержанию моносахаридов в ксилозном гидролизате
(таблица 1) пригодны к использованию в качестве растительного сырья для
получения моносахаридов.
Таблица 1. Содержание моносахаридов в ксилозном гидролизате
Сырье
Выход
РВ в %
от
сухого
сырья
Содержание моносахаридов в гидролизате в г на 100 г.
Ксилоза
Арабиноза Галактоза Глюкоза
Манноза
Хлопковая
щелуха
30
20,58
0,70
0,76
1,67
-
Гуза-пая
20,1
57,8
7,2
3,3
5,2
-
Виноградная
лоза
29,4
57,0
8,1
3,7
6,5
-
Гидролизат гуза-паи в дальнейшем, после соответствующей очистки на
ионообменных смолах, подвергали гидрированию в присутствии сплавных
кобальтовых катализаторов, модифицированных ферросплавами.
Сплавы, необходимые для проведения процесса гидрирования, готовили
112
АХМЕТ ЯСАУИ УНИВЕРСИТЕТІНІҢ ХАБАРШЫСЫ, №1, 2013
в высокочастотной плавильной печи марки ОКБ – 8020 по разработанной
ранее [3] технологии. В кварцевый тигель помещали расчитанное количество
Al в виде слитков и постепенно нагревали до 1000 – 1100
0
С, затем вводили
необходимое количество кобальта и добавку ферросплава в виде стружки или
порошка.
В результате экзотермической реакции температура расплава
поднималась до 1700-1800
0
С, перемешивание индукционным полем длилось
3-5 мин. В графитовых изложницах сплав охлаждали на воздухе и
измельчали до зёрен 0,25 мм. Активацию сплавов проводили следующим
образом: 1,0 сплава выщелачивали 20%-ным раствором едкого натра, взятом
в объёме 40 см
3
, на кипящей водяной бане в течение 1 часа, после чего
катализатор отмывали от щёлочи водой до нейтральной реакции по
фенолфталеину.
Изучение кинетических закономерностей проводили в видоизменённом
реакторе системы ЛенНИИХиммаш (ёмкость 0,5 л) периодического действия.
Аппарат снабжён герметическим приводом мощностью 0,6 кВт, число
оборотов мешалки 2800 об/мин.
Оптимальные катализаторы испытывали в стационарном состоянии на
укрупненно-лабораторной установке. Сплавы готовили в высокочастотной
печи ОКБ – 8020 по традиционной технологии. Всего приготовлено 80
модифицированных алюмокобальтовых сплавов. Количество алюминия в
бинарных сплавов варьировалось от 20 до 80%, а в остальных сплавах оно
составила 70%. Содержание модифицирующих добавок изменяли в пределах
от 1 до 10% по отношению к кобальту. Для изучения фазового,
гранулометрического состава, структуры и адсорбционных свойств
использовали следующие физико-химические методы ренгенографический,
металлографический, объемно-адсорбционный и термодесорбционный.
Об активности катализаторов в периодических процессах судили по
скорости (W), выраженной в молях ксилита на 1 г. катализатора за минуту
(моль/г-кт.мин), а в случае непрерывного гидрирования – по величине
контактной нагрузки, выраженной в л гидрируемого вещества на 1 л
катализатора за 1 час/L(л/кт. час)/.
Температуру опытов варьировали от 20 до 120
о
С, а давление водорода в
пределах от 2 до 12 МПа.
Количество
образовавшегося
ксилита
определяли
бумажной
хроматографией, остаточную ксилозу - методом Макэна-Шоорля.
Исследована активность в реакции гидрогенизации ксилозы на сплавных
кобальтовых катализаторов, синтезированных из алюмо-кобальтовых сплавов
различного состава. Сплавные алюмо-кобальтовые катализаторы позволяют
высокую активность по ксилиту. Например, на катализаторе из сплава с 70%
Al при 100
0
С и 4 МПа скорость образования ксилита достигает 1,64 моль/г-
кт.час. Самую низкую активность показали катализаторы из сплава,
содержащие
113
АХМЕТ ЯСАУИ УНИВЕРСИТЕТІНІҢ ХАБАРШЫСЫ, №1, 2013
50% Al.(4-5)
Предварительно были разработаны оптимальные режимы приготовления
сплавных алюмо-кобальтовых (70% Al) катализаторов и найдены внутри-
кинетические области протекания процесса гидрогенизации ксилозы.
В результате гидрирования ксилозы в присутствии разработанных
катализаторов получено что скорость гидрирования ксилозы на
модифицированных кобальтовых катализаторах в 1,5-2,8 раза выше чем на
скелетном Co (70%Al) без добавок Наибольшую активность проявляют
скелетные кобальтовые катализаторы из сплавов 3,0 и 5,0% ФМо По
активности по отношению к реакции восстановления ксилозы разработанные
катализаторы располагаются в следующий ряд Co(70%Al) < Co-ФТi < Со-
ФМо.
Исследования по гидрированию ксилозы на кобальтовых катализаторах с
добавками ферросплавов [4] показали, что с ростом давления водорода от 2
до 12 МПа и температуры опыта в интервале 40-120
О
С скорость
гидрирования ксилозы увеличивается в 1,3-4,5 и 1,5-3,3 раза. Повышение
температуры опыта в интервале 40 -120
О
С при 2 и 12 МПа приводит к
возрастанию скорости процесса в пределах 3,3-4,0 и 1,6-1,64 раза.
В дальнейшем сплавные алюмокобальтовые катализаторы из бинарных
и тройных сплавов испытаны в процессе гидрирования ксилозы в ксилит в
стационарном слое под давлением водорода на проточно-циркуляционных
установке. Исследуемые катализаторы (табл.2) проявляют высокую
селективность по ксилиту, а активность их по различному возрастает в
зависимости от природы легирующей добавки и условий проведения
процесса. Величины контактных нагрузок, выщелоченных на 30% по
алюминию СО-ФТі, Co-ФМо катализаторов при 120
0
С и 10МПа достигает
соответственно 0,47-0,98 ч
-1
, что в 1,5-3,0 раза выше, чем у
непромотированного никельтитанового контакта. С ростом температуры в
пределах от 90 до 140
0
С, давления водорода от 1 до 4 МПа
производительность катализаторов в 1,3-2,5 раза выше, чем у
промышленного никель-титанового контакта.
114
АХМЕТ ЯСАУИ УНИВЕРСИТЕТІНІҢ ХАБАРШЫСЫ, №1, 2013
Таблица 2. Гидрирование ксилозы на стационарных катализаторах.
Катализатор
Т
0
, С
Состав катализата
W,
Ч
-1
Относит.
продолж.
опыта
ксилит
ксилоза
Со – AL
90-100
110-120
130-140
77-82
80-83
87-96
18-23
17-20
4-23
0,18-0,26
0,22-0,27
0,25-0,33
130
CO-AL-ФТі
90-100
110-120
130-140
96-99
97-100
98-100
1-4
0-3
0-2
0,47-0,72
0,6-0,71
0,77-0,93
262
Co-AL-ФМо
90-100
110-120
130-140
98-100
98-100
98-100
1-4
0-2
0-2
0,55-0,75
0,65-0,8
0,75-0,98
500
Ni-Ti пром
90-100
110-120
130-140
84-90
84-95
95-100
10-16
5-16
0-10
0,4-0,44
0,47-0,50
0,50-0,60
202
Таким образом, нами разработан метод синтеза ксилита из растительного
сырья и определен наиболее эффективный промотор – ферромолибден.
ЛИТЕРАТУРА
1.
Надиров Н.К., Слуцкин Р.Л. Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз
углеводов. – М.: «Химия», 1976. –192 с.
2.
Шарков В.И., Куйбина Н.И. Химия гемицеллюлоз. – М.: «Лесная
промышленность», 1972. –440 с.
3.
Кедельбаев Б.Ш., Аширов А.М., Керимбаева К.З. Ксилит из растительного
сырья. –ХПС, №3, 1997. – С.458.
4.
Кедельбаев Б.Ш., Шертаева Н.Т., Уразбаева К.А. Разработка метода синтеза
катализаторов для получения промышленно-важных продуктов. //Поиск, №1, 2002 г.
–С. 8-10.
ТҮЙІНДЕМЕ
Мақалада ксилозды гидролизат алу мақсатындағы өсімдік текті шикізаттардың түрлері
зерттелген.
(Тұртабаев С.Қ., Кеделбаев Б Ш , Бекбенова А.Р. Өсімдік шикізаты полисахаридтерден
ксилит алу технологиясын құрастыру)
SUMMARY
This article deals with the different types of vegetative raw materials for the purpose of
receiving a xylose hydrolyzate. Further the synthesis method of xylose from a xylose-hydrolyzate in
periodic and continuous modes in the presence of promoted cobalt catalysts was developed.
(Turtabayev S.K, Kedelbayev B.SH, Bekbenova A.R.
Development of technology of xylose
receiving from polysaccharides of vegetative raw materials)
115
АХМЕТ ЯСАУИ УНИВЕРСИТЕТІНІҢ ХАБАРШЫСЫ, №1, 2013
УДК 666. 11. 01. 5
В.Н. АХМЕДОВ
кандидат технических наук
Бухарский инженерно-технический институт высоких технологий
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СОСТАВА И КОНЦЕНТРАЦИИ
КОМПОНЕНТОВ КОМПОЗИЦИИ В ПРОЦЕССЕ ФОРМИРОВАНИЯ
ПЛЕНОК ДЛЯ КОЖ
В настоящей работе было исследовано влияние состава и соотношения
компонентов (этилгидросилоксанового полимера и поливинилэтинилдиги-
дроксохлорсилана) на свойства акриловой эмульсии на кожах для верха
обуви. В связи с вышеотмеченным, представляет научный интерес
исследование влияния поливинилэтинилдигидроксохлорсилана в процессе
пленкообразования для кож составе, который состоит из композиции
полиэтилгидросилоксана и акриловых эмульсий. Для этого сначала проведены
исследования по совмещению дисперсности акриловой эмульсии с эмульсией
полиэтилгидросилокса, а также поливинил-этинилдигидроксохлорсилана, на
основе общей дисперсионной среды.
Ключевые слова: кожа, композиция, этилгидросилоксановый полимер,
поливинилэтинилдигидроксохлорсилан, эмульсия, полиэтилгидросилокс,
термостабильность, термоустойчивость.
Известно, что на качественные показатели кожи существенное влияние
оказывает отделка его полимерно-пленочными материалами. Используемые
пленки на кожах хромового дубления обладают недостаточной гидро- и
термостабильностью. Для повышения гидро- и термоустойчивости, более
эффективным
полимерным
пленкообразователем
является
процесс
гидрофобизации с кремнийорганическими полимерами.
Изучено изменение адгезионной прочности сухого трения пленок из
акриловой эмульсии, полиэтилгидросилоксана от количества, введенного в
пленкообразователь поливинилэтинилдигидроксохлорсилана.
Таблица 1. Изменение адгезионной прочности акриловой эмульсии, полиэтилгидро-силоксана
и композиции на их основе от содержания поливинил-этинилдигидроксохлорсилана
Полимеры,
использованные в
исходных и различных
соотношениях, в масс. %
Содержание
поливинилэтинил
дигидро-
оксохлорсилана,
в %
Адгезия, Н/м
в сухом
в мокром
1.
Полиэтилгидросилоксан и
акриловая эмульсия
1:1
2
550
216
116
АХМЕТ ЯСАУИ УНИВЕРСИТЕТІНІҢ ХАБАРШЫСЫ, №1, 2013
Достарыңызбен бөлісу: |