Концентрация растворов

17 
ΔН = 0. Поэтому направление протекания процесса определяется 
только вероятностным фактором. 
В изолированной системе самопроизвольно могут проте-
кать только такие процессы, которые сопровождаются увели-
чением энтропии (возрастанием неупорядоченности). 
Энтропия вещества резко возрастает при переходе из твердого 
состояния в жидкое и далее – в газообразное. Поэтому 
об изменении энтропии в химической реакции можно судить 
по количеству газообразного вещества до и после реакции. 
Изменение энтропии при протекании химической реакции 
можно точно рассчитать по следствию из закона Гесса, используя 
стандартные энтропии веществ, приведенные в справочниках 
(см. прил. 1): 
ΔS
х.р.
= ∑S
прод.
- ∑S
исх. 
При этом, в отличие от энтальпии образования, энтропия про-
стого вещества не равна нулю. 
Критерием направленности процессов в 
неизолированной
си-
стеме является изменение 
энергии Гиббса
(ΔG), которая учитывает 
как энтальпийный (тепловой), так и энтропийный (вероятностный) 
фактор. 
Энергия Гиббса связана с энтальпией и энтропией соотношением: 
ΔG = ΔH – TΔS, 
где T – абсолютная температура. 
Самопроизвольно возможно протекание только таких про-
цессов, в которых энергия Гиббса уменьшается (ΔG < 0). 
Протекание экзотермических химических реакций (ΔH < 0), со-
провождающихся возрастанием энтропии (ΔS > 0), возможно, так 
как в этом случае ΔG < 0. 
Эндотермические реакции (ΔH > 0), сопровождающиеся 
уменьшением энтропии (ΔS < 0), самопроизвольно в прямом 
направлении протекать не могут, так как в этом случае ΔG > 0. Ре-
акция может протекать только в обратном направлении. 
Если же ΔH < 0 и ΔS < 0, а также если ΔH > 0 и ΔS > 0, термо-
динамическая возможность протекания реакции определяется кон-

18 
куренцией энтальпийного и энтропийного факторов, в которую 
вмешивается температура. 
Например, если ΔH < 0 и ΔS < 0, то при низкой температуре 
преобладает энтальпийный фактор (ΔH), ΔG < 0 и реакция протека-
ет в прямом направлении. Повышение температуры усиливает вли-
яние энтропийного фактора. ΔG становится больше нуля. Поэтому 
при высокой температуре та же реакция может протекать только в 
обратном направлении. 
То есть при повышении температуры происходит изменение 
знака ΔG и направления протекания реакции. Значит, при какой-то 
температуре ΔG = 0 и система находится в равновесии.
В этом случае температуру равновесия можно рассчитать: 
Т
равн 
= 
S
. 

жүктеу/скачать 0,59 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: