Литература
1.
Carrott P.J.M., Roberts R.A., Sing K.S.V. //Characterisation of Porous Solids. –Amsterdam.
Elsevier. 1988 – Vol.39 – P. 89.
2.
Глушаков С.Л., Корин А.М., Ковалева Э.А. Углеродные адсорбенты и их применение в
промышленности. – Пермь, 1969.- 99-113 с.
3.
Дубинин М. М. //Юбилейный сборник Академии наук СССР. – М., 1947.-Т.- 1. С.562.
4.
Гольдштик М.А. Процессы переноса в зернистом слое. Новосибирск, 1984г, 163с.
5.
Швидлер М.И. О дисперсии фильтрационного потока //Изв. АН СССР. МЖГ, 1967г, №4, 63-68с.
6.
Saffmen P.G. A theory of dispersion in a porous medium //Jour. Fluid. Mech., 1959, V.6, No 3,
321-329р.
УДК 628.336.6
ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ КУЛЬТИВИРОВАНИЯ МЕТАНООБРАЗУЮЩИХ
БАКТЕРИЙ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ БИОГАЗА И БИОУДОБРЕНИЙ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ
СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО СЫРЬЯ
Муталиева Б.Ж., Нуржанова А., Астафьева Е., Мадыбекова Г.М.
ЮКГУ им. М.Ауезова, Южно-Казахстанский государственный педагогический институт, Шымкент,
Казахстан
Түйін
Ғылыми-зерттеу жұмыстары энерготиімділік пен энергожинақтауды қамтамасыз ету
мақсатындағы дәстүрлі емес энергия кӛздерін қолануға негізделген технологияларды жасап шығаруға
бағытталады. Бұл мақсатында метан ашыту процесінің оптимизациялау мүмкіндігі гидролизденген
полиакрилонитрил қосу арқылы зерттелінген
Summary
Scientific-research work is directed on development of technologies, basing on use of untraditional energy
sources to provide energy efficiency and saving. For this purpose, the possibility of methane fermentation processes
optimization by addition the Hydrolized Polyacrilonitrile into mixture have been investigated that brings to
neutralization the acid products of bacterial hydrolysis, which are the basic reason of the process inhibition.
В настоящее время поиск и активное использование новых альтернативных
источников энергии во многих развитых странах мира приняты в качестве жизненно важных,
стратегически необходимых ресурсов, обеспечивающих перспективное развитие экономик
этих стран. За годы независимого развития Казахстан утвердился как полноправный и
194
ответственный член международного сообщества, выполняющий важные функции по
обеспечению геополитической стабильности и международной безопасности в регионе.
Президентом страны в послании к народу была отмечена необходимость проведения единой
государственной стратегии, направленной на внедрение высоких технологий и поддержку
инноваций.
В Послании Президента страны народу Казахстана от 06.03.2009 «Через кризис к
обновлению и развитию» Н.А.Назарбаев уделяет особое внимание агропромышленному
комплексу страны, «благодаря развитию которого мы одновременно решаем две важнейшие для
страны задачи – обеспечение продовольственной безопасности и диверсификация экспорта.
Поэтому мы приняли решение продолжить финансирование инвестиционных проектов по
развитию экспортно-ориентированных производств». Кроме того, указом Президента Республики
Казахстан №958 от 19.03.2010 г. в целях обеспечения диверсификации и повышения
конкурентоспособности экономики Республики Казахстан в долгосрочном периоде было
постановлено утвердить Государственную программу по форсированному индустриально-
инновационному развитию Республики Казахстан на 2010–2014 годы. При этом, одним из
приоритетных направлений развития электроэнергетики и решения экологических проблем
Казахстана является использование возобновляемых энергетических ресурсов, а основной задачей
- увеличение доли возобновляемых источников энергии в энергобалансе страны и достижение
объема вырабатываемой электроэнергии в 2014 году возобновляемыми источниками энергии – 1
млрд. кВт.ч в год. Модернизация сельского хозяйства, включающая в себя поиск новых
технологий разработки возобновляемых источников энергии, экологически чистых и
высокоэффективных удобрений для возделывания сельскохозяйственных культур является одним
из таких проектов. При этом следует отметить, что биоэнергетика выгодно отличается от других
нетрадиционных источников непрерывностью процесса поступления ресурса (бытовые отходы,
навоз, канализационные стоки и отходы растениеводства и лесоводства).
Классическая схема превращения органического вещества в природе включает в себя
продукцию этого вещества автотрофными организмами, трансформацию и последующую
деструкцию микроорганизмами с выделением соединений, используемых продуцентами.
Современный уровень развития сельского хозяйства, в частности, птицеводческой отрасли, и
состояние ее сырьевой базы требуют принципиально нового подхода к решению проблемы
использования внутренних ресурсов [1]. Сущность этого подхода состоит в создании и внедрении
малоотходных и безотходных технологий, позволяющих максимально и комплексно включать в
хозяйственный оборот буквально все сырьевые ресурсы, которые постоянно образуются и
накапливаются в птицеводческих и животноводческих хозяйствах при производстве основной
продукции – яиц, мяса, молока. Применение такого подхода обусловлено необходимостью
надежного исключения экономического и экологического ущерба, наносимый окружающей
природной среде в результате накапливания отходов, и создания условий для получения
дополнительного дохода от реализации новой побочной продукции, полученной от
переработанных отходов.
По многим причинам в разряд опасного отхода птицеводческих хозяйств включен
птичий помет. Ежедневное поступление больших количеств пометной массы является наиболее
значимым экологическим фактором воздействия на окружающую среду. Несанкционированные
зоны хранения помета являются существенным источником не только загрязнения рельефа почв,
водоемов и подземных вод но и причиной возникновения и распространения резкого
неприятного запаха, ускоренного роста и развития яиц и личинок гельминтов и мух, множества
других микроорганизмов, в которых могут быть возбудители опасных заболеваний. Как показали
результаты обследования многих птицефабрик в различных регионах Казахстана, одной из
главных причин возникновения экологической опасности от накапливания помета является
низкое качество выполнения технологических операций по удалению помета из птицеводческих
помещений, а также его неправильного хранения, транспортирования и самое главное
использования в качестве органического компонента при производстве удобрений. При
длительном хранении помѐта на грунтовых площадках происходит загрязнение почвы, грунтовых
и поверхностных вод. В поверхностном слое почвы таких площадей по высоте 0,4 м содержится
до 4950 кг/га минерального азота, в том числе 2500 кг/га нитратного, что в 17 раз выше по
сравнению с незагрязнѐнной почвой. В грунтовых водах на площадках хранения птичьего помета,
где накапливаются атмосферные осадки, содержание (мл/л) нитратного азота превышает содержание
его в дренажных водах с поля в 2 раза, аммиачного азота — в 8 раз, фосфора — в 11 раза, калия
195
— в 10 раз. Эрозия почв, смыв удобрений и органических отходов приводят к сильнейшему
загрязнению рек и озер. Неудовлетворительное хранение и неудовлетворительное использование
помета не только наносит существенный вред окружающей среде, приводя прилегающие к
птицефабрикам территории в неудовлетворительное экологическое состояние, но и приводит к
потерям огромного количества необходимого для сельскохозяйственных угодий качественного
органического удобрения.
Учитывая специфику производственного процесса функционирования птицеводческих
хозяйств: направление продукции (получение яиц или мяса), вид птицы (индюки, яичные куры,
цыплята-бройлеры), способ содержания (напольное, клеточное), климатическая зона ( север, юг), -
производство органических удобрений может быть организовано по разным технологиям,
каждая из которых комплектуется соответствующими агрегатами, машинами и др.
технологическим оборудованием.
В настоящей работе было проведено исследование условий культивирования
метанобразующих бактерий с добавлением в качестве источника углерода и для поддержания
кислотно-щелочного баланса композиций гидролизованного полиакрилонитрила с натрия
олеатом, исследовано влияние состава сырья и ферментированных остатков для разработки
технологии безотходной переработки отходов сельскохозяйственного производства для получения
из него нетрадиционного вида топлива – биогаза, а также биоудобрений. Разработанный способ
переводит проблему отходов в нормальную производственную задачу выпуска продукции и ее
реализации.
С целью выделения из окружающей природной среды биоценоза метанобразующих
бактерий были взяты навоз в количестве 50 г, которые были загружены в конические колбы
емкостью 200 мл. Контролировали объем выделившегося газа. Газ - метан свидетельствовал об
интенсивности процесса метанового брожения и, следовательно, о накоплении смешанной
культуры метанобразующих бактерий. Полученные данные приведены на рисунках 1 и 2, из них
видно, что выход газа увеличивается при добавлении в реакционную смесь водного раствора
гидролизованного полиакрилонитрила.
Таким образом, был проконтролирован объем выделившегося газа, которые
свидетельствуют об интенсификации процесса метанового брожения и соответственно, о
накоплении смешанной культуры метанобразующих бактерий. Результаты представлены в
таблице 1.
Таблица 1
Характеристика процесса метанового брожения
Объект исследования
Объем газа, мл
Время, сутки
5
10
15
20
25
Смесь № 1 (без добавок)
5
20
45
70
100
Смесь № 2 (со сточными
водами)
8
45
60
90
130
Смесь № 3 (с ГПАН)
50
120
215
335
500
Смесь № 4 (с ПАА)
45
110
210
315
420
На рисунке 2 показана кинетика микробиологических процессов при созревании
метанового биоценоза, происходящих в реакционной смеси без каких-либо добавок. Из
полученных данных видно, что газ – метан, свидетельствующий о начале третьей,
метанобразующей фазы начинает интенсивно образовываться на 14 – 16 сутки от начала процесса,
а на 22 – 24 сутки наступает торможение процесса.
196
Рисунок 1. Кинетика образования метана при протекании процесса метанового брожения
В процессе анаэробного сбраживания снижается количество метанобразующих бактерий.
Как показано в работе [2], причиной, тормозящей процесс, является образование кислых
продуктов бактериального гидролиза. Экспериментальные данные по измерению рН среды
подтверждают это предположение. В ходе созревания метанового биоценоза рН изменилось от 7,5
в начале процесса до 5,7 в конце (Рисунок 2). Таким образом, рН среды в ферментере является
чувствительным параметром, используемым для определения стабильности брожения.
Рисунок 2. Кинетика изменения рН при протекании процесса метанового брожения
При добавлении же к реакционной смеси водного раствора гидролизованного
полиакрилонитрила с рН 10 были получены зависимости, представленные на рисунке 3. То есть,
снижения количества метана и метанобразующих бактерий не наблюдается.
Рисунок 3. Кинетика образования метана при протекании процесса метанового брожения с
добавлением водного раствора гидролизованного полиакрилонитрила
Время, сутки
метан, г/м
3
Метан, г/м
3
Время, сутки
197
Как следует из данных рисунка, при добавлении водного раствора гидролизованного
полиакрилонитрила развитие основных групп микроорганизмов метанового брожения несколько
отличается от аналогичного сбраживания без полимера. Главное отличие заключается в более
интенсивном росте метаносбраживающих бактерий, что связано с тем, что водный раствор
гидролизованного полиакрилонитрила имеет рН среды, равную 10-11, что способствует
нейтрализации кислой среды, которая является ингибитором процесса образования
метанобразующих бактерий. То есть, это связано с тем, что при образовании бактериями кислот
происходит нейтрализация среды за счет рН водного раствора полимера. При поддержании рН в
пределах 7,5 на 14 сутки наблюдается образование метана, причем процесс идет без торможения.
Таким образом, можно брать полимеры при концентрации от 0,25-до 0,5, которые
являются наиболее оптимальными при добавлении в реакционную смесь для поддержания рН на
необходимом уровне.
Рисунок 4. Кинетика образования бактерий при протекании процесса метанового брожения с
добавлением композиций производных полиакрилонитрила
Как следует из данных рисунка 4, при постоянном орошении бродящей смеси отходов
раствором полимерной композиции развитие основных групп микроорганизмов метанового
брожения несколько отличается от аналогичного сбраживания без добавления полимерных
композиций. Главное отличие заключается в более интенсивном росте метаносбраживающих
бактерий.
Влияние температуры на метаногенные бактерии
Из данных рисунка 5 видно, что наибольший выход биогаза наблюдается при температуре
45
0
С, дальнейшее увеличение температуры приводит к снижению биогаза.
198
0
1
2
3
4
5
25
30
35
40
45
50
55
60
Условия культивирования: рН – 7,2, τ -30 суток
Рисунок 5. Влияние температуры брожения на выход биогаза
0
2
4
6
8
10
12
14
16
25 50 80 100 150
T=20
T=30
T=50
Biogas output,
thous.ml per
1 litter
of substrate
Fermentation time,
days
Рисунок 6. Влияние температуры брожения и продолжительности процесса брожения на выход и
состав получаемого газа
В работе для дальнейшей обработки ферментированных остатков были использованы
штаммы бактерий Azotobacter chroococcum, который может быть использовании для получения
биоудобрений для таких культур как салат, сельдерей, петрушка, и т.п..
В области сельскохозяйственной микробиологии представлен новый штамм
микроорганизма Azotobacter chroococcum, который может быть применен в микробиологической
индустрии для различных бактериальных удобрений. Вид Azotobacter обычно устанавливается в
среднем на 10 мг N/г сахара в чистой культуре в свободной от азота среде.
Наиболее эффективные штаммы Azotobacter должны окислять около 1000 кг
органического материала для фиксирования 30 кг N/га. Это не звучит реалистичным для наших
почв, которые имеют очень низкий активный углеродный статус. Кроме, почва населена большим
рядом других микробов, которые конкурируют за активный углерод.
Отмечено, что использование бактериальных удобрений на основе этого штамма
содержание нитрата в посевах уменьшается в 3 - 5 раз.
Температура ,
0
С
м
етан
, г
/м
3
Время брожения,
сутки
Выход биогаза, 1
мл на 1 литр
субстрата
199
Рисунок 7. Появление бульона после инкубации (A). Отметьте кольцо роста на поверхности
среды. Контрастная фаза микрографии обогащения в 400X (B)
Фиксация азота является биологической реакцией, где N
2
превращается в NH
3
. Аммиак
является формой азота, который может легко быть использован для биосинтетических путей,
поскольку N
2
является существенно непригодным. Фиксация азота, следовательно, является
критическим процессом на завершении цикла азота. Бактерии и Археи являются живущими
организмами, известными, которые способны фиксировать азот и делать их доступными для
использования в биосинтезе протеинов и нуклеиновых кислот. Высшие организмы являются не
способными выполнить этот процесс [3-5].
Таким образом, на основе анализа литературы и проведенных исследований позволяет
сделать следующие выводы:
1. Химический анализ биогаза показывает, что навоз и вода могут быть использованы как
субстрат, они должны быть перемешаны с материалом, богатым углеродом, чтобы иметь
максимальный выход биогаза. Так, мы используем как дополнительное вещество и источник
углерода, а также для поддержания необходимого кислотно-щелочного баланса композиции
гидролизованного полиакрилонитрила. Полученные данные свидетельствуют, что для
эффективного метаболизма метаногенных бактерий необходимо поддерживать pH в пределах 7-8,
что возможно при добавлении полимерных композиций, имеющих рН 10-11. При добавлении
добавок происходит интенсификация процесса метанового брожения в системе.
2. Время переработки птичьего помета сокращается, по предлагаемой технологии
возможно получить органические гранулы уже на 2 сутки.
3. Химический анализ ферментированных остатков образцов показывает, что все образцы
имеют слегка щелочную реакцию.
4.
При
добавлении
штаммов
микроорганизмов
Azotobacter
chroococcum
к
ферментированным остаткам возможно получение биоудобрений, которые содержат азота -
8..12%, калия - 2..4% и фосфора - ..8-10%. Качественный состав удобрения повышается в 2,5 раза.
Таким образом, исследования свидетельствуют о возможности создания экологически
чистой технологии переработки отходов сельского хозяйства.
References
1
Dieter Deublein & Angelika Steinhauser. Biogas from waste and renewable resources. Wiley-VCH
Verlag GmbH &Co. KgaA Weinheim 2008.p-285
2
Панцхава Е.С., Давиденко Е.В. Метангенерация твердых органических отходов городов //
Биотехнология, 1990, № 4. - С. 49 -52.
3
Woese C.R., Kandler O., Wheelis M.L. Towards a Natural System for Organisms: Proposal for the
Domains Archaea, Bacteria, and Eucarya // Proc. Nat. Acad. Sci.
4
Громов Б.В.
Удивительный мир архей
// СОЖ. — 1997. — № 4. — С. 23—26.
5
Dalemo M., Sonesson U., Jonsson H., Bjorklund A. Effects of including nitrogen emissions from soil in
environmental systems analysis of waste management strategies, resources. Conservation and Recycling
24, 363-381.
200
ӘОЖ 662.62:54,661.47.
КЕШЕНДІ ОРГАНОМИНЕРАЛДЫ ТЫҢАЙТҚЫШ АЛУ ҤРДІСІНІН ТИІМДІЛЕУ
Мырзахметова Б.Б., Бестереков У.Б.
ЮКГУ им. М.Ауезова, Шымкент, Казахстан
Резюме
В данной работе приведены результаты исследования по получению комплексного
органоминерального удобрения из бедных фосфоритов Каратау и Ленгерских буроугольных мелочей.
Приведены оптимальные параметры технологии получения удобрения и применено рототабельное
планирование и осуществлен трех факторный эксперимент.
Summary
In this article the results of researching of obtaining complex organic mineral fertilizer from phosphoresces
of Karatau and gummite of Lenger’s coal are given, and also, three-factorial experiment is applied to definition of
optimum parameters of technology of reception of fertilizer rotatable the plan of the second order.
Бҧл жҧмыста кедей Каратау фосфоритінен жәнеЛенгер қоңыр кӛмірінен кешенді
органоминералды тыңайтқыш алу зерттеулерінің нәтижелері келтірілген.
Бҧл ҧсынылып отырған органоминералды тыңайтқыш алу әдісінде фосфориттің ыдырауы
мен қоңыр кӛмірдің тотығуы бірігіп жҥреді. Фосфориттің ыдырау ҥрдісінің оптималды
параметрлерін анықтау ҥшін рототабельді жоспарлау мен ҥш факторлы эксперимент жҥргізілген.
[1].
Зерттеу жҧмыстарын термотҧрақты шыныда, 20;40;60
О
С температурасында жҥргізілді.
Эксперимент уақыты (τ) – 60 мин. Фосфоритпен кӛмірдің қатынасы 1,85; 2,425; 3,0. Азот
қышқылының нормасы 85;100;110% стехиометрия бойынша. Зерттеу нысаны ретінде Акжар
фосфориті мен Ленгер қоңыр кӛмірі алынды. Фосфорит пен кӛмір қоспасын 30% -дық азот
қышқылымен ыдыратылды. Қышқылдың нормасын фосфориттің қҧрамындағы СаО -31,9%.
мӛлшері бойынша есептеліп, тыңайтқыштың қҧрамындағы Р
2
О
5
мӛлшерін λ=440нм
фотоколориметриялық әдісімен анықталды.
Қолданылған модельді эксперимент әдісінің негізі ретінде, факторлы жайықта нҥктелі
орналасу реттік жоспары мен жаңа ӛлшемсіз координат жҥйесі алынған. [2].
Регрессия теңдеуінің коффициентінің мағынасы Стьюдент критериі бойынша
бағаланды.[3].Сонымен қатар, керексіз коэффициенттер нӛлге теңделді. Математикалық модельдің
тиімділігі Фишер критериясы бойынша жҥргізілді. [2-3].
Соңғы шығу мәні ретінде тыңайтқыштағы Р
2
О
5(сіңір)
% мӛлшері алынды:
Бастапқы параметрлер(факторлар):
Z
1
–азот қышқылының нормасы , %;
Z
2
– фосфорит пен кӛмірдің қатынасы;
Z
3
- температурасы, С
Алынған бастапқы параметрлерінің диапазоны 1-кестеде келтірілген.
Сонымен қатар,1-кестеде ӛнімдегі Р
2
О
5(сіңір)
туралы мәлімметтер келтірілген.
Кесте 1 – Алынған бастапқы параметрлер мен эксперимент нәтижелері.
№
Z
1
Z
2
Z
3
Y(Р
2
О
5сіңір
) экс
1
110
3
60
11,00
2
85
3
60
9,36
3
110
1,85
60
8,92
4
85
1,85
60
9,69
5
110
3
20
9,86
6
85
3
20
8,20
7
110
1,85
20
7,23
8
85
1,85
20
8,02
9
118,525
2,425
40
9,16
10
76,457
2,425
40
8,23
11
97,5
3,392
40
11,00
201
Эксперименталды зерттеулер нәтижелерінің негізінде ҥрдісінің математикалық моделі
жобаланды.
Кесте-2 регрессиялық теңдеудің коффициенттік мәні келтірілген. Стьюдент критериі
бойынша тексерулер оның мәнінің дҧрыс екенін кӛрсетті. Фишер критериін қолданып,
математикалық модельдің адекваттығын анықтадық.
Кесте 2- Регрессиялық теңдеудің коэффициенттері.
Натуралды масштабы
Ӛлшемсіз масштаб
а0
-7,284
b0
9,962
а1
0,391
b1
0,242
а2
-6,389
b2
0,595
а3
0,147
b3
0,742
а11
-0,0029
b11
-0,463
а22
-0,074
b22
-0,024
а33
-0,001
b33
-0,41
а12
0,084
b12
0,607
а13
-0,000004
b13
-0,0011
а23
-0,011
b23
-0,131
Кесте 3 эксперименталды нәтижелер мен есептеу нәтижелерінің салыстырмасы
келтірілген. Жобаланған модель зерттеліп отырған ҥрдісті толық сипаттайды.
Кесте 3- Математикалық модельдің есептеу нәтижелері
№
опыта
Р
2
О
5(сіңір)
экс
Р
2
О
5(сіңір)
есептеу
Р
2
О
5(сіңір)
экс-
-Р
2
О
5(сіңір)
есеп
Жалпы қате %
1
11,00
11,12
-0,12
-1,09
2
9,36
9,42
-0,06
-0,67
3
8,92
8,98
-0,06
-0,65
4
9,69
9,71
-0,02
-0,19
5
9,86
9,90
-0,04
-0,43
6
8,20
8,20
0,00
-0,04
7
7,23
7,23
0,00
0,02
8
8,02
7,96
0,06
0,73
9
9,16
9,06
0,10
1,10
10
8,23
8,24
-0,01
-0,17
11
11,00
10,89
0,11
0,97
12
8,87
8,89
-0,02
-0,22
13
10,18
10,05
0,12
1,23
14
7,52
7,55
-0,04
-0,51
15
10,03
9,96
0,07
0,71
16
9,87
9,96
-0,10
-0,97
17
10,03
9,96
0,07
0,69
18
9,92
9,96
-0,04
-0,42
19
10,01
9,96
0,05
0,47
20
9,90
9,96
-0,07
-0,66
Жалпы қате қосындысы %
0,11
12
97,5
1,458
40
8,87
13
97,5
2,425
73,64
10,18
14
97,5
2,425
6,36
7,52
15
97,5
2,425
40
10,03
16
97,5
2,425
40
9,87
17
97,5
2,425
40
10,03
18
97,5
2,425
40
9,92
19
97,5
2,425
40
10,01
20
97,5
2,425
40
9,90
202
Кесте 3 кӛрсетілгендей, экперименттің жалпы қате қосындысы 0,11% аспайды.
Кесте 2 мәліметтері бойынша кодттық және натуралды регрессиялық теңдеуі алынып,
тӛменде келтірілді:
Кодттық тҥрі:
Р
2
О
5(усв)
= 9,962+0,242· x
1
+0,595· x
2
+0,742· x
3
-0,463· x
1
2
-0,024· x
2
2
-0,41· x
3
2
+0,607·x
1
·x
2
-
0,0011· x
1
·x
3
-0,131· x
2
· x
3
(1)
Натуралды тҥрі:
Р
2
О
5(усв)
= -7,284+0,391· z
1
-6,389· z
2
+0,147· z
3
-0,0029· z
1
2
-0,074·z
2
2
-0,001· z
3
2
+0,084· z
1
·z
2
-
0,000004·z
1
·z
3
-0,011·z
2
·z
3
(2)
Модельді зерттеулер нәтижесінде қҧрамында 11,92% дейін Р
2
О
5(сіңір)
мӛлшері бар
тыңайтқыш алуға мҥмкін болатын, ҥрдістің шарттары анықталды. Анықталған заңдылық қышқыл
нормасы 114,55%, температурасы 52,66°С және фосфорит\кӛмір қатынасы 3,392 мынадай
шарттарда тиімді екенін кӛрсетті. Осы шарттарды орындай отырып,тыңайтқыштағы Р
2
О
5(сіңір)
мӛлшерін 13,5% жеткізуге болады.
Достарыңызбен бөлісу: |