Л. Х. Гордон доктор биологических наук, профессор


ЛИПОКСИГЕНАЗНАЯ СИГНАЛЬНАЯ СИСТЕМА



Pdf көрінісі
бет18/49
Дата19.05.2022
өлшемі3,42 Mb.
#35068
1   ...   14   15   16   17   18   19   20   21   ...   49
Байланысты:
Тарчевский

ЛИПОКСИГЕНАЗНАЯ СИГНАЛЬНАЯ СИСТЕМА
Известно, что многие мембранные липиды (в особенно-
сти фосфолипиды) могут освобождать входящие в их состав 
жирные кислоты в ходе реакций, катализируемых липаза-
ми, например фосфолипазами А
2
. Фосфолипазы А
2
активи-
руются патогенами, стрессовыми фитогормонами, элисито-
рами, абиогенными стрессорами [Mueller et al., 1993; 
Creelman, Mullet, 1995; Conconi et al., 
1996; Гречкин, Тарчев-
ский, 1999]. Освободившиеся из сложных липидов линоле-
вая и особенно линоленовая кислоты являются субстратами 
липоксигеназной сигнальной системы (рис. 15). Ее название 
обязано ферментам, катализирующим присоединение мо-
лекулярного кислорода к одному из атомов углерода цис, 
цис-пентадиенового радикала жирных кислот в клетках ми-
кроорганизмов, растений и животных. В результате проис-
ходит образование гидропероксидного производного, у ко-
торого наблюдается изменение г<мс-конфигурации двойной 
связи в транс-конфигурацию. Большинство растительных 
липоксигеназ отличается высокой специфичностью, окис-
ляя линолеат и линоленат по положению С-9 или С-13 (9- и 
13-
липоксигеназы). Наиболее отзывчиво изменение экс-
прессии и активности 13-липоксигеназ [Eiben, Slusarenko, 
1994; Royo et al., 
1996]. Субстратами липоксигеназ могут 
быть не только свободные ненасыщенные жирные кисло-
ты, но и находящиеся в составе запасных триацилглицери-
нов [Feussner et al., 1997а] и фосфолипидов [Brash et al., 1987] 
(рис. 16).
Гидроперекиси жирных кислот в ходе пероксигеназной 
реакции с ненасыщенными кислотами превращаются в эпо-
ксидные формы и гидроксипроизводные (рис. 17) [Vick, 
Zimmerman, 
1987; В1ее,1996]. Это путь синтеза мономерных 
субстратов гетерополимера кутина [В lee, 1995] - основного
Рис. 15. Схема функционирования липоксигеназной сигнальной 
системы 
ГПО-ПЖК - гидропероксиформы полиеновых жирных кислот; 
ЖК — жасмоновая кислота; ЛФ — лизофосфатиды; МФЛ — мембранные 
фосфолипиды; ПЖК - полиеновые жирные кислоты; окси-эпокси-
ПЖК - гидроксилированные и эпоксидированные формы ПЖК; ПК -
протеинкиназы; ФДК - фитодиеновая кислота; ФЛА
2

фосфолипаза А
7

С
6
, С
9
, С
12

шести-, девяти- и двенадцатиуглеродные продукты лиазных 
реакций превращения ГПО-ПЖК. Остальные обозначения - см. рис. 6 


Рис. 16. Липоксигеназное превращение свободной (слева) и 
находящейся в составе фосфолипида (справа) линоленовой 
кислоты
13-
ЛОГ - 13-липоксигеназа; ФЛА
2

фосфолипаза А
2
Рис. 18. Гидропероксидлиазные реакции липоксигеназного мета-
болизма
9-
ЛОГ и 13-ЛОГ - соответственно 9- и 13-липоксигеназы
Рис. 17. Пероксигеназные реакции превращения гидроперокси-
линолената
компонента кутикулы, являющейся защитным покровом 
надземных органов растений.
Важную роль в липоксигеназном метаболизме играют 
гидропероксидлиазы высших растений, катализирующие 
превращение 9-гидропероксилинолеата или 9-гидроперок-
силинолената в С
9
-
альдегиды и С
9
-
альдокислоты (рис. 18), а 
также 13-гидропероксилинолеата или 13-гидропероксили-
нолената в С
6
-
альдегиды и С
12
-
альдокислоты [Gardner, 
1991]. С
6

и С
12
-
соединения могут играть важную роль в за-
щите растений от патогенов и адаптации к абиогенным 
стрессорам. К числу физиологически активных раститель-
ных оксилипинов относятся 2(2)-додецен-1,12-дикарбокси-
ловая (травматиновая) кислота и 12-оксо-10(Е)-додецено-
вая кислота (травматин), идентифицированные ранее как 
раневые гормоны [Zimmerman, Coudron, 1979]. Они способ-
ны индуцировать деление клеток и образование каллуса в 
местах повреждения растения. Еще одно близкое по струк-
туре соединение - 12-гидрокси-9(2)-додеценовая кислота, 
было идентифицировано в экспериментах in vitro с пророст-
ками гороха [Гречкин и др., 1987]. Она является активным 
стимулятором роста, вызывая прирост биомассы каллуса 
сои до 400% по сравнению с контролем. Продуктами актив-
ности 13-гидропероксидлиазы также являются С
6
-
альдеги-
ды. Эти соединения, придающие специфический запах 
свежескошенной траве - 3(2)-гексеналь, 2(Е)- и 3(Е)-гексе-
нали, образуются уже через 15 с после механического 
повреждения листьев [Hildebrand et al., 1990], а так же как 
продукты их восстановления - гексенолы (см. рис. 18). Под 
влиянием 9-гидропероксидлиазы из линолевой кислоты появ-
ляется еще одна группа летучих 9-углеродных соединений


Рис. 19. Реакция образования кетола и жасмоната из гидропер-
оксилинолената
АОС - алленоксидсинтаза; АОЦ - алленоксидциклаза
(обусловливающих запах разрезанного огурца) - 2(Е)-ноне-
наль и 3(2)-ноненаль. Линоленовая кислота образует 
3(Z), 6(2)-
нонадиеналь и 2(Е), 6(2)-нонадиеналь.
Обнаружено превращение летучих альдегидов в нелету-
чие: 4-гидрокси-2-гексеналь и 4-гидрокси-2-ноненаль, обла-
дающие свойствами физиологически активных соединений 
[Gardner, Hamberg, 1993; Takamura, Gardner, 1996].
Алленоксидсинтаза катализирует образование кетолов 
[Grechkin et al., 1991a], 
способных затормаживать развитие 
патогенов (рис. 19).
13-
Гидропероксилиноленат в ходе нескольких реакций 
может претерпевать циклизацию с образованием 12-оксо-
10,15(7)-
фитодиеновой кислоты. В результате восстановле-
ния двойной связи в цикле и ^-окисления она превращается


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   14   15   16   17   18   19   20   21   ...   49




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет