Л.Н. Гумилев атындағы Еуразия ұлттық университеті Пәннің оқу – әдістемелік кешені Басылым: бесінші ЕҰУ Ф 703-08-15. ПОӘК. Бесінші басылым
Алынған (3) – теңдеу бірінші ретті қайтымсыз реакциялардың кинетикалық
теңдеуіне ұқсас, айырмашылығы тура және кері реакциялардың жылдамдық
константаларының қосындысы
алынады.
және
-ні жеке-жеке анықтау үшін жоғарыдағы жылдамдықтың теңдеуін
тепе-теңдік жағдайда жазайық:
а)
(тепе-теңдік жағдайда x=
). Немесе
бұл теңдеуді былай жазуға болады:
(4)
мұнда
- тепе-теңдік константасы.
б) тепе-теңдік күйде:
, теңдеу нөлге тең
болуы үшін екі көбейткіштің біреуі нөлге тең болуы керек, бірақ
,
олай болса
, осыдан
(5)
және
(6)
Бірінші реттілікті қайтымды реакцияның
және
жылдамдық
константаларын жеке-жеке есептеу үшін жоғарыда келтірілген теңдеулер
пайдаланылады. Мысалы, реакция тепе-теңдік қалыпқа әлі жетпеген кезде (3) –
теңдеу қолданылады, мұнда
немесе
, ал
(тепе-теңдік
константасы). Тепе-теңдікке жеткен күйде (6) – теңдеуді қолданған ыңғайлы,
мұнда
және
Қайтымды реакциялардың кинетикасын зерттеген кезде тағы бір әдіс
қолданылады, ол әдісте қайтымды реакцияның біреуінің (тура не кері)
жылдамдық константасын табу үшін (3) – теңдеуді былай өзгертіп жазады:
(7)
бұл теңдеудің сол жағын
-ге бөліп және көбейтсек:
.
Сонда мына теңдеуді аламыз:
(8)
Бұл әдіс практикада
немесе
болған жағдайларда кең
қолданылады, онда жылдамдық константасының біреуі тәжірибе жүзінде
анықталып, екіншісі тепе-теңдік константасы (
) арқылы есептелінеді.
Бірінші ретті қайтымды реакцияның кинетикалық қисықтары =0,
болғанда және жалпы түрде 1 а,б – суреттерде көрсетілген.
1а – суретте үзік сызықпен =0, үздіксіз сызықпен
кезіндегі тәуелділік
берілген.
( ) нүктесінен басталады және шекті
мәнге
ие. =0 кезінде
қисығы координата басынан басталады және де А және