Размерные и структурные эффекты в процессах окисления металлов


Влияние структуры металлов на параметры электродных процессов в



Pdf көрінісі
бет19/30
Дата13.12.2022
өлшемі3,5 Mb.
#57090
түріАвтореферат
1   ...   15   16   17   18   19   20   21   22   ...   30
Байланысты:
Autoref Korshunov

Влияние структуры металлов на параметры электродных процессов в 
водных растворах. Анодное окисление Al, Ti, Zr (вентильные металлы) в неком-
плексообразующих разбавленных растворах протекает с формированием пассиви-
рующих оксидных слоев, предотвращающих растворение металла до высоких по-
ложительных потенциалов. В стационарных потенциостатических условиях пара-
метры анодного процесса (потенциалы и токи пассивации) этих металлов практи-
чески не зависят от их структуры (рис. 17, а). В потенциодинамических условиях 
параметры анодного процесса для металлов с КЗ и УМЗ (СМК) структурой разли-
чаются: металлы с мелкозернистой структурой характеризуются более низкими (в 
1,5–2 раза) величинами плотности тока анодного окисления i
a
и более широкими 
интервалами Е пассивного состояния (рис. 17, б).
На основе данных хроноамперометрии установлено, что различия электрохи-
мического поведения пластически деформированных металлов в стационарных и 
нестационарных условиях связаны с различной скоростью роста поверхностных 
пассивирующих слоев, толщина которых существенно выше для металлов с УМЗ 
(СМК) структурой (рис. 17, в). Эти данные подтверждены результатами Оже-
спектрометрии по распределению кислорода в поверхностных слоях металлов. Из 
сопоставления результатов исследования кинетики окисления компактных метал-
лов в воздухе (гл. 4) и в водных растворах следует, что при переходе от КЗ состоя-
ния к мелкокристаллическому с измельчением зерна и увеличением доли границ 
происходит возрастание диффузионной проницаемости металла по отношению к 
кислороду, способствующей формированию поверхностных оксидных слоев 
большей толщины. Переход металлов Fe, Ni, Cu от КЗ к СМК структуре в анало-
гичных условиях приводит к смещению потенциалов начала анодного растворения 
в направлении более положительных значений. 
Таблица 7 – Параметры катодного процесса на компактных металлах с различной структурой
в кислой среде в условиях естественной аэрации (t=23
°С) 
Константы уравнения Тафеля 
Металл 
Структура 
Раствор
Е
ст
, В 
(х.с.э.) 
a
к
 
b
к
 
i
0
, А/см
2
КЗ –0,63 
1,3 
0,12 
1,7
⋅10
–6
Al 
УМЗ 
0,05 М H
2
SO
4
–0,68 1,6 
0,17 9,3
⋅10
–7
КЗ –0,51 
0,95 
0,12 
2,3
⋅10
–4
Fe 
«Армко» 
СМК 
0,1 М HCl 
–0,51 0,97 
0,12 1,6
⋅10
–4
КЗ –0,55 
0,98 
0,14 
0,9
⋅10
–4
Ti 
СМК 
1 М H
2
SO
4
0,05 0,85 
0,17 0,3
⋅10
–4
КЗ –0,46 
1,15 
0,12 
1,3
⋅10
–6
Zr-1% Nb 
СМК 
1 М H
2
SO
4
–0,57 1,42 
0,08 1,0
⋅10
–6
Особенностью величин стационарных потенциалов Е
ст
при переходе к мелко-
кристаллической структуре является их меньшая стабильность во времени по 
сравнению с Е
ст
КЗ металлов. В зависимости от состава и концентрации раствора 
значения Е
ст
образцов с различной структурой различаются (табл. 7), что свиде-
тельствует о протекании медленных процессов окисления в поверхностных слоях 
пластически деформированных металлов. Общей закономерностью протекания 
катодных процессов на поверхности УМЗ (СМК) металлов является возрастание 
перенапряжения водорода и уменьшение скорости сопряженной катодной реакции 


28
(рис. 17, б; табл. 7) вследствие увеличения роли омического фактора для поверх-
ностей с большей степенью окисленности.


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   15   16   17   18   19   20   21   22   ...   30




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет