5
где r1 и r2 - плотности жидкости 1 и среды 2, g - ускорение силы тяжести,
r - радиус капилляра, q - краевой угол смачивания. Для несмачивающих стенки
капилляра жидкостей cos q < 0, что приводит к опусканию жидкости в капилляре
ниже уровня плоской поверхности (h < 0).
Из выражения (2) следует определение капиллярной постоянной жидкости
а = [2s12/(r1 — r2)g]1/2. Она имеет размерность длины и характеризует линейный
размер Z [ а, при котором становятся существенными капиллярные явления Так,
для воды при 20 °С а = 0,38 см. При слабой гравитации (g : 0)
значение а
возрастает. На участке контакта частиц капиллярная конденсация приводит к
стягиванию частиц под действием пониженного давления Dp < 0.
Уравнение Кельвина. Искривление поверхности
жидкости приводит к
изменению над ней равновесного давления пара р по сравнению с
давлением
насыщенного пара ps над плоской поверхностью при той же температуре Т. Эти
изменения описываются уравнением Кельвина:
где
- молярный объем жидкости, R - газовая постоянная. Понижение или
повышение давления пара зависит от знака кривизны поверхности: над
выпуклыми поверхностями (r0 > 0) p > ps; над вогнутыми (r0 < 0) р < рs. . Так,
над каплями давление пара повышено; в пузырьках, наоборот, понижено.
На основании уравнения Кельвина рассчитывают заполнение капилляров
или пористых тел при капиллярной конденсации. Так как значения р различны
для частиц разных размеров или для участков поверхности, имеющей впадины и
выступы, уравнение (3) определяет и направление переноса вещества в процессе
перехода системы к состоянию равновесия.
Это приводит, в частности, к тому, что относительно крупные капли или
частицы растут за счет испарения (растворения) более мелких, а
неровности
6
поверхности некристаллические тела сглаживаются за счет растворения
выступов и залечивания впадин. Заметные
различия давления пара и
растворимости имеют место лишь при достаточно малых r0 (для воды, например,
при r0 [ 0,1 мкм). Поэтому уравнение Кельвина часто используется для
характеристики состояния коллоидных систем и пористых тел и процессов в них.
Достарыңызбен бөлісу: