Процесс қайтымды жүрсе де, қайтымсыз жүрсе де F-функциясы бірдей шамаға өзгереді. Бірақ, берілген процесте F-функциясының азаюын анықтау үшін қайтымды процестің(2.38)-теңдеу бойынша U = F +TS. жұмысын

Осыдан ішкі энергияны екі бөліктен тұрады деп қарастыруға болады:

Осыдан ішкі энергияны екі бөліктен тұрады деп қарастыруға болады:

F – жұмысқа айналатын еркін энергия, TS – байланған энергия, оны жұмысқа айналдыру мүмкін емес, жылуға ғана айналады.

Химиялық тепе-теңдік критерийлері

Практикалық тұрғыдан системаның тепе-теңдікте немесе тепе-теңсіздікте болатынын анықтау маңызды болып табылады. Тепе-теңдік күй дегеніміз система өздігінен өзгеріске ұшырамайтын күйі. Басқаша айтқанда, тепе-теңдікте кез келген шексіз аз өзгеріс қайтымды болады, себебі кез келген қайтымсыз өзгеріс тепе-теңдіктің ығысуына әкеледі.

Жылу резервуарымен Т температурада жанасып тұрған, шексіз аз қайтымсыз өзгеріс жүретін және тек ұлғаю жұмысы жасалатын системаны қарастырса.