Ожидаемые результаты.
Практическая значимость проекта. Результаты комплексных исследований являются основой
создания научно-технологической и производственной базы для разработки и организации
производства широкого спектра противовирусных препаратов отечественного происхождения.
Решаются
вопросы
медико-экологического
благополучия,
санитарно-гигиенической
и
эпидемиологической безопасности населения, рационального природопользования и повышения
качества жизни человека.
Потенциальными потребителями результатов данного проекта при условии его внедрения в
производство являются: Правительство РК, Министерство здравоохранения РК и его учреждения,
органы исполнительной власти и население.
Научная значимость проекта. Полученные результаты исследования в ходе реализации проекта
наряду с созданием научной базы будут являться основой для дальнейшей разработки сырьевой базы
воспроизводимого местного сырья, технологий и создания на ее основе новых высокоэффективных
средств лечения и профилактики гриппа. Создадутся условия для подготовки новых, адаптированных к
современным условиям, научно-инновационных кадров и специалистов на базе генерирования,
хранения, передачи и использования новых знаний.
Инновационное и конкурентное преимущество. Проект конкурентоспособен, относится к
новейшим инновационным технологиям и основан на применении местного сырья. Его
коммерциализация с организацией малотоннажного производства не представляет трудностей, так как
препарат будет являться единственным в мире специфичным противогриппозным средством
природного происхождения, отличается низкой себестоимостью и высокой антивирусной активностью,
экспортоориентирован, импортозамещающий и может быть предметом лицензионной торговли.
Сырьевой базой является дикорастущая флора Центральной Азии и южных регионов Казахстана.
Параллельно решаются вопросы социально-экономического развития РК в соответствии с
положениями Государственной программы форсированного индустриально-инновационного развития
нашей страны. Проект привлекателен с точки зрения срока окупаемости и своевременного возврата
инвестиций.
Литература
1.
А. П. Казанцев, В. С. Матковский. Справочник по инфекционным болезням. — М.: Медицина,
1979. — С. 46-50.
2.
Лекции
проф.
Н.В.
Каверина
«Пандемии
гриппа
в
истории
человечества».
http://www.afisha.yandex.ru/msk/events/295008/.
MICRO-WEAR CHARACTERIZATION OF COATED AND UNCOATED
HIGH SPEEDSTEELS
Katarzyna Harabas
Silesian University of Technology, Katowice, Poland
Abstract
A micro abrasion test is more and more popular as a method for the tribological evaluation of
surface of many kinds of materials. This test exhibits a lot of advantages that allow examination of small
samples and thin coatings. The test principle and apparatus are simple; its provides both quantitative and
qualitative information of the materials investigated.
Origin of the abrasion test
First information about abrasion test was published by Mikhail Lomonosow, member of the
Moscow Academy of Sciences between 1745 and 1765. His apparatus composed of
a grindstone that was turned by a hand crank on a horizontal axle. This test was useful to study the
abrasion of many kinds of materials (metals, minerals, glasses).
In 1921 Brinell changed grindstone to steel wheel and introduced quartz particles into the contact
with the specimen. In 1949 Grodzinski described first micro abrasion test. This device consisted of a cast
iron wheel of a double conical shape. In 1956 system working on the same principle was used in
investigations performed by Happ and Shockley. In this case, the counterbody was shaped like a cylinder.
195
A spherical counterbody was applied for the first time by Thompson, Hintermann and Chollet as late as in
1979 [1].
Principles of the method
The micro wear test is based on a simple principle which involves rotating of a hard steel sphere
against a specimen in the presence of abrasive particles. There are two systems of micro wear test: free
ball
and
fixed
ball
(Fig
1.).
In
both
types
wear
is
generated
by
pressing
a rotating wheel against the sample. In the first system a ball is driven by friction at the contact with a
notched driven shaft. Fixed ball system eliminates sliding of the ball, which allows to determine
accurately abrasion distance and assures ideal spherical geometry of the crater. It is possible by fitting the
ball on a pivoted arm [1,2].
a)
b)
Fig 1. Different test systems: (a) free ball, (b) fixed ball [2]
In a test with spherical counterbody the wear volume can be described by equation 1:
( 1)
where:
V - wear volume, m
3
,
k - wear coefficient, m
2
N
-1
,
S – total wear distance, m,
N - normal force between sphere and sample, N.
Volume of the formed crater with diameter b, resulting from the use of a metal ball with a diameter
2·R, for b < , therefore:
(2)
The experiment performed for increasing distances S enables to obtain linear graph
of
in function on S·N product, slope of a straight line corresponds value of wear coefficients [3].
For coated materials, in addition to determining abrasion coefficients for layer and substrate on the
same sample, it is also possible to measure the layer thickness:
(3)
where:
a - internal diameter of the crater
b - external diameter of the crater
196
Experimental
Material for the study were uncoated and coated samples of commercial and experimental grades of
high speed steel (the chemical composition in Table 1). The designed thickness of the coated sample of
the experimental grade with TiN coating was equal 3 μm. The samples were investigated using the fixed
ball system Plint TE-66 (Fig 2.). The results were obtained for a series of increasing wear distances (5-25
m), silicon carbide was used as an abrasive medium (Fig 3.), 0.25N load was applied. Fractographical and
chemical investigations of the samples have been performed using Hitachi S-4200 scanning electron
microscope coupled witch Voyager 3500 EDX system.
Table 1. Chemical composition high speed steels [3]
Type of steel
W-Mo-V-Ti-Nb
Contents of major components [% mass fraction]
C
Cr
W
Mo
V
Ti
Nb
6-5-2
0.8
4.0
6.5
5.0
1.9
-
-
0-5-1-3Ti-2Nb
1.9
4.2
0.1
5.2
1.1
3.1
2.1
Fig 2. Micro-abrasion tester (Plint TE-66 Phoenix Tribology) [4]
197
Fig 3. SEM images of SiC abrasive, a - x1000, b - x2500
Results
The obtained craters for the 6-5-2 high speed steel are presented in Fig 4. Figure 5 illustrates
increase of the crater volume with S·N value. Abrasion coefficient was calculated as straight line slope
and amounted 9.52 x 10
-13
m
2
/N.
Fig 4. Craters on uncoated high speed steel samples (6-5-2)
Fig 5. Development of worn crater volume vs normal load and sliding distance product (steels
tested with SiC abrasives)
Figure 6 illustrates morphology of the worn 6-5-2 steel grade sample in the centre of the crater (Fig
6. a, b) and in the abraded – not abraded interface (Fig 6. c, d). Large MC primary carbides in 0-5-1-3Ti-
198
2Nb steel grade sample are shown in Fig 7. Deep local wearing can be seen near the MC primary
carbides – metallic matrix interface (Fig 7. a, c).
a)
b)
c)
d)
Fig 6. SEM images of the worn of 6-5-2 steel grade sample:
a) worn centre of the crater, x1000
b) worn centre of the crater, x2500
c) worn crater abraded-not abraded steel interface, x1000
d) worn crater abraded-not abraded steel interface, x1000
a)
b)
199
The craters formed in the coated high speed steel 0-5-1-3Ti-2Nb are presented in Fig 8.
Figure 9 illustrates microstructure in the abraded substrate – layer interface region
(Fig 9 a, b, c) and in the centre of the crater (Fig 9 d). The silicon carbide in the worn surface is shown in
Fig.10. On the basis of formula 3 the thickness of the layer was calculated and amounted 3.04 μm.
Fig 8. Craters on coated high speed steel samples (0-5-1-3Ti-2Nb)
a)
b)
c)
d)
Fig 7. Large MC primary carbides in 0-5-1-3Ti-2Nb:
a) large MC primary carbides in 0-5-1-3Ti-2Nb, x2000
b) EDX spectrum of carbides from Fig a.
c) large MC primary carbides in 0-5-1-3Ti-2Nb, x2000
d) EDX spectrum of carbides from Fig c.
200
c)
d)
Fig 9. SEM images of the worn surfaces of 0-5-1-3Ti-2Nb steel grade sample with TiN layer:
a) worn crater abraded substrate – layer interface region , x800
b) worn crater abraded substrate – layer interface region, x800
c) worn crater abraded substrate – layer interface region, x800
d) worn centre of the crater, x1000
201
Fig 10. SEM+ EDX images of the silicon carbide in worn surface of 0-5-1-3Ti-2Nb coated
steel grade sample
Discussion and summary
There are two types of abrasion mechanisms: non directional wear (three body rolling)
and directional grooving (two body rolling). Load and volume fraction of abrasive particles decide which
of these mechanisms is observed. For the uncoated samples of 6-5-2 steel grade wear morphology typical
for non-directional rolling has occurred (Fig 6 a, b). The load and volume fraction of SiC abrasive
particles used in the study were marked on the map showing relation of these parameters and wearing
type – the applied load and volume fraction point lies in the middle of three-body rolling region.
202
Fig 11. Ball cratering wear mechanism map for tool steel sample with SiC abrasive [2], mark
( X) indicate the applied load and SiC volume fraction
The obtained wear coefficient values are similar to the literature data, which proves repeatability of
the method under appropriate test conditions. A micro-wear test is a simple method for testing abrasive of
many kinds of materials. This method can be applied for both uncoated and coated materials. For coated
materials besides determining abrasion coefficients of layer and substrate, it is also possible to calculate
the layer thickness on the basis of the relevant diameters measurements. In addition to quantitative
analysis (wear coefficients) qualitative assessments are possible as well (observation of wear
micromechanisms).
References
1.
K.L. Rutherford, I.M. Hutchings: Theory and Application of a Micro-Scale Abrasive Wear Test, Journal of
Testing and Evaluation,1997, pp. 250-260
2.
M.G. Gee, A. Gant, I. Hutchings, R. Bethke, K. Schiffman, K. Van Acker, S. Poulat, Y. Gachon, J. von
Stebut: Progress towards standardisation of ball cratering, Elsevier Science, 2003, pp. 1-13
3.
J.
Richter:
Strukturalne
czynniki
mikrościerania
i
dekohezji
stopów
narzędziowych
o zróżnicowanej fazie dyspersyjnej, Gliwice, 2005
4.
www.phoenix-tribology.com
5.
National Physical Labolatory, No. 57/2002
УДК.541.128
РАЗРАБОТКА МОДЕЛИ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕНА НА
МОДИФИЦИРОВАННЫХ НАНЕСЕННЫХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ
Кедельбаев Б.Ш., Ешжанов А.А., Алимбетов М.О.
ЮКГУ им. М.Ауэзова, Шымкент, Казахстан
Түйін
Математикалық жобалау әдісімен модифицирленген рений катализаторларында толуолды
гидрлеудің оптимизациялық процесі келтірілген. Негізгі технологиялық параметрлер анықталып, екінші
реттіліктің регресивті теңдеуі алынды.
Summary
In this article the optimization of hydrogenization process of toluene on modified rhenium catalysts by
method of matetematical planning is carried out. The basic technological parameters are determined and regressive
of the second order is received.
Бурное
развитие
химической
технологии
обусловливает
создание
новых
и
совершенствование существующих процессов при минимальных сроках введения их в практику, что
связано с большим объемом экспериментальных исследований. Для решения данной актуальной
задачи необходимо осуществить автоматизацию экспериментальных исследований с широким
применением математико-кибернетических методов анализа и электронно-вычислительных
комплексов.(1-3).
203
Большое количество экспериментальных задач в химии и химической технологии
формулируются как оптимизационные: определение оптимальных условий процесса, оптимального
состава композиции и т.д. Процесс исследования обычно разбивают на отдельные этапы, что
позволяет проделать эксперимент под оптимальным управлением.
Таким образом, планирование эксперимента позволяет учесть одновременно все основные
факторы и эффекты взаимодействия. Таким образом, применение методов планирования значительно
повышает эффективность эксперимента. При планировании по схеме полного факторного
эксперимента (ПФЭ) реализуются все возможные комбинации факторов на всех выбранных для
исследования условий. Необходимое количество номеров опытов при ПФЭ определяются по
формуле :
N = n
k
n – количество уровней
к- число факторов
Если эксперименты проводятся только на двух уровнях, при двух значениях факторов и при
этом в процессе эксперимента осуществляются все возможные комбинации из факторов, то
постановка опытов по такому плану называется полным факторным экспериментам типа 2. Уровни
факторов представляют собой границы исследуемой области по данному технологическому
параметру.
Тогда верхний уровень технологического параметра имеет значение тогда ведем переменные :
Для определения поверхности отклика полиномами второго порядка независимого факторы в
планах должны принимать не менее трех разных значений.
Полный факторный эксперимент 3к требует слишком большого числа опытов, намного
превышающих число определяемых коэффициентов.
Сократить число опытов можно, если воспользоваться композиционными планами,
предложенными Боксом и Уилсоном , Ядро таких планов составляет ПФЭ 2к при к«5 и полуреплика
от него при к»5 если линейное уравнение регрессии оказалось неадекватным, необходимо:
1) Добавить 2к звездных точек расположенных на координатных осях факторного
пространства. Координаты звездных точек: (±α,0, …..) , (0….0±α.) где а- расстояне от центра плана
до звездной точки – звездное плечо.
2) Увеличить число факторов от которых зависит выход метилциклогексена, были выбраны
следующие:
Z
1
= температура процесса ,К
Z
2
=давление водорода,МПа,
Z
3
=концентрация катализатора ,%
Z
4
=объемная скорость реагента , м
3
/с
Координаты центра плана, интервального варьирования и уровни варьирования приведены в
таблице 1.
Таблица 1. Координаты центра плана, интервального варьирования и уровни варьирования
Наименование
Z
1
Z
2
Z
3
Z
4
Z
і
0
423
4
6
0,4
ΔZ
і
0
303
2
4
0,2
+1
453
6
10
0,5
-1
393
2
2
0,1
+1,61
563
9,7
16,1
0,81
-1,61
466
3,2
3,2
0,16
План и результаты эксперимента
У
1
- конверсия толуола,%
У
2
- селективность, %
Параметры плана следующие:
К=4, n=4. f=1.64. N=28.
План и результаты с катализатором Re-Ti /γ- Al
2
O
3
204
Номер
опыта
Х
1
Х
2
Х
3
Х
4
У
1
У
2
1
+1
+1
+1
+1
93,1
70,4
2
-1
-1
+1
+1
65,5
47,7
3
-1
+1
+1
+1
77,6
54,5
4
+1
-1
+1
+1
94,1
67,1
5
+1
+1
-1
-1
79,6
46,2
6
-1
-1
-1
+1
67,7
45,8
7
-1
+1
-1
+1
69,9
47,2
8
+1
-1
-1
+1
81,3
58,08
9
+1
+1
+1
-1
96,3
67,5
10
-1
-1
+1
-1
76,4
53,1
11
-1
+1
+1
-1
76,8
43,6
12
+1
-1
+1
-1
88,7
63,9
13
+1
+1
-1
-1
90,1
61,51
14
-1
-1
-1
-1
62,1
38,5
15
-1
+1
-1
-1
71,3
46,7
16
+1
-1
-1
-1
88,2
58,3
17
0
0
0
-1
90,3
60,2
18
0
0
0
0
89,1
59,7
19
0
0
0
0
88,2
62,6
20
0
0
0
0
94,6
65,1
21
+1,61
0
0
0
98,3
45,4
22
-1,61
0
0
0
63,1
68,2
23
0
+1,61
0
0
89,2
58,3
24
0
-1,61
0
0
72,3
78,2
25
0
0
+1,61
0
91,3
58,2
26
0
0
-1,61
0
71,4
62,4
27
0
0
0
+1,61
79,6
61,5
28
0
0
0
-1,61
76,5
64,3
План и результаты с катализатором Re-Mn/γ- Al
2
O
3
Номер
опыта
Х
1
Х
2
Х
3
Х
4
У
1
У
2
1
+1
+1
+1
+1
86.4
71.8
2
-1
-1
+1
+1
72.4
56,2
3
-1
+1
+1
+1
73.6
51,1
4
+1
-1
+1
+1
82.4
62,5
5
+1
+1
-1
-1
86.7
56,1
6
-1
-1
-1
+1
48.4
62,6
7
-1
+1
-1
+1
69.8
48,2
8
+1
-1
-1
+1
76.4
56,2
9
+1
+1
+1
-1
82.1
54,1
10
-1
-1
+1
-1
72.8
61,3
11
-1
+1
+1
-1
76.4
59,8
12
+1
-1
+1
-1
84.1
48,2
13
+1
+1
-1
-1
82.4
51,31
14
-1
-1
-1
-1
75.4
56,8
15
-1
+1
-1
-1
79.4
50,8
16
+1
-1
-1
-1
82.3
48,4
17
0
0
0
-1
78.3
49,6
18
0
0
0
0
76.5
51,4
19
0
0
0
0
70.2
58,9
20
0
0
0
0
60.2
72,3
21
+1,61
0
0
0
68.4
70,3
22
-1,61
0
0
0
75.5
68,8
23
0
+1,61
0
0
78.4
66,4
205
24
0
-1,61
0
0
81.5
64,3
25
0
0
+1,61
0
80.4
65,3
26
0
0
-1,61
0
79.4
67,4
27
0
0
0
+1,61
82.3
62,1
28
0
0
0
-1,61
76,2
70,2
План и результаты с катализатором Re/γ- Al
2
O
3
Номер
опыта
Х
1
Х
2
Х
3
Х
4
У
1
У
2
1
+1
+1
+1
+1
92,1
80,4
2
-1
-1
+1
+1
86,4
81,5
3
-1
+1
+1
+1
73,8
82,1
4
+1
-1
+1
+1
71,6
83,4
5
+1
+1
-1
-1
82,9
76,3
6
-1
-1
-1
+1
67,7
45,8
7
-1
+1
-1
+1
69,9
47,2
8
+1
-1
-1
+1
81,3
58,08
9
+1
+1
+1
-1
96,3
67,5
10
-1
-1
+1
-1
76,4
53,1
11
-1
+1
+1
-1
76,8
43,6
12
+1
-1
+1
-1
88,7
63,9
13
+1
+1
-1
-1
90,1
61,51
14
-1
-1
-1
-1
62,1
38,5
15
-1
+1
-1
-1
71,3
46,7
16
+1
-1
-1
-1
88,2
58,3
17
0
0
0
-1
90,3
60,2
18
0
0
0
0
89,1
59,7
19
0
0
0
0
88,2
62,6
20
0
0
0
0
94,6
65,1
21
+1,61
0
0
0
98,3
45,4
22
-1,61
0
0
0
63,1
68,2
23
0
+1,61
0
0
61,2
79,6
24
0
-1,61
0
0
72,9
76,8
25
0
0
+1,61
0
76,8
82,4
26
0
0
-1,61
0
72,2
80,5
27
0
0
0
+1,61
76,8
78,6
28
0
0
0
-1,61
79,6
79,4
По результатам экспериментов рассчитаны коэффициенты регрессии и их ошибок . Согласна
формулам:
b
i
=∑
n
i=1
X
i
y
i
/ ∑
n
i=1
X
2
y
b
bi
2
=S
2
iiibbb
/ ∑
n
i=1
X
2
y
b
0
=81.7
b
1
=-0.96
b
2
=1.91
b
3
=4.34
b
4
=-0.94
B
12
=-0.96
b
13
=0.58
b
14
=-0.56
b
23
=0.53
b
34
=-0.32
b
35
=-032
b
11
=-3.13
b
22
=-2.54
b
33
=-2.88
b
44
=-3.57
Sb
j
=0.50
Sb
nj
=0.58
Sb
jjj
=0.634
Для у
2
:
b
0
=87,1
b
1
=9,51
b
2
=1,91
b
3
=4,1
b
4
=0,44
B
12
=-0.58
b
13
=-0,34
b
14
=-0.56
b
23
=0,11
b
34
=-4,1
b
35
=-032
b
11
=-0,02
b
22
=-2.54
b
33
=-2.88
b
44
=-3.57
Sb
j
=0,55
Sb
nj
=0,64
Sb
jjj
=0,69
206
Зависимость коэффициентов уравнений регрессий оценки по критерию Стьюдента в
соответствии с формулой
t
j
= /b
i
/ S
ji
тогда получим :
To=17.35
T
1
=8.51
T
2
=7.69
T
4
=1.72
T
12
=1.5
T
13
=0.92
T
23
=0.85
T
14
=0.8
T
24
=0.64
T
34
=0.5
T
11
=4.54
T
44
=5.17
Для у
2
:
To=17.0
T
1
=3,75
T
2
=8,15
T
4
=1,1
T
12
=1.84
T
13
=0.92
T
23
=0,58
T
14
=0.8
T
24
=0,02
T
34
=0,21
T
11
=2,52
T
44
=5,61
Табличное значение критерия Стьюдента для уровни значимости з=0,05 и числа степеней
свободы 1=n
0
-1=3
После отсева незначимых коэффициентов для которых t—отклонение табличного уравнение
регрессии имеют вид :
У
1
=90,2+9,4х
1
+1,94х
2
+4,34х
3
-3,13х
2
2
-2,89 х
3
2
-3,51х
4
2
У
2=
86.4+8.57х
1
+1,89х
2
+4,11х
3
-4.18х
2
2
-3.2 х
3
2
-2,67х
4
2
Табличное значение критерия Фишера F
табл
=8,61 для уровня значимости р=0,05 f
1
=20, f
2
=3 и
f
1
=22, f
2
=3.
Для определений условий максимального выхода метилциклогексена примем в уравнениях
регрессии, характер которых ясен: x
2
=x
4
=0
Для Re-катализатора модифицированным титаном на носителе ɤ - Al
2
O
3
из таблицы 4.2.2-
планирования и результатов эксперимента, получим уравнения регрессии.
Тогда уравнения регрессии примут вид:
У
1
= 90,2+2,1х
1
+1,94х
2
+4,04х
3
-3,13х
1
2
-2,54х
2
2
-2,89х
3
2
Условие экстремума для у имеет вид:
Тогда:
2,01 -2*3,13х
1
=0
4,4 – 2*2,89х
3
=0
Решая данную систему уравнений получим: x
1
=0,33; x
3
= - 0,75, cледовательно, оптимальные
условия x
1
=0,33; x
2
= x
4
=0; x
3
= - 0,75.
Возвращаясь к естественным переменным z
j
по формуле:
z
j
= z
j
0
+x*Δ z
j
Тогда
Z
1
= 433K
Z
2
= 4 MПа
Z
3
= 3%
Z
4
= 0,4 м
3
/с
И выход метилциклогексена 24%
Для Re-катализатора с модифицированным марганцем на носителе ɤ - Al
2
O
3
из таблицы 4.2.3-
плана и результатов эксперимента, получим уравнения регрессии
У
2
= 87,2+1,98х
1
+1,94х
2
+4,01х
3
-3,43х
1
2
-2,64х
2
2
-3,01х
3
2
-8,31х
4
2
Тогда условие экстремума
Подставляя значения частных производных получим
2,01 -2*3,26х
1
=0
1,86 – 2*2,85х
2
=0
4,56 – 2*2*4,61х
3
=0
х
4
=0
Решаем систему, получим
х
1
=0,56; х
2
=0,12; х
3
=-0,86
207
Возвращаясь к натуральным переменным получим
Z
1
= 433K P
оп
= 4 MПа
Z
2
= 5,2 MПа Т
оп
= 180
0
С
Z
3
= 2,7% С
оп
= 3%
Z
4
= 0,4 м
3
/с
При этом выход метилциклогексена 21%
Находим выход метилциклогексена в процессе гидрирования толуола.
Для Re-катализатора на носителе ɤ - Al
2
O
3
из таблицы 4.2.4-планирования и результатов
эксперимента, получим уравнения регрессии
У
3
= 82,3+2,01х
1
+1,86х
2
+4,56х
3
-3,26х
1
2
-2,85х
2
2
-4,61х
3
2
-6,41х
4
2
Тогда условие экстремума
Подставляя значения частных производных получим
2,01 -2*3,26х
1
=0
1,86 – 2*2,85х
2
=0
4,56 – 2*2*4,61х
3
=0
х
4
=0
Решение имеет вид
х
1
=0,31; х
2
=0,33; х
3
=-0,49
Возвращаясь к натуральным переменным получим:
Z
1
= 428K P
оп
= 4 MПа
Z
2
= 5 MПа Т
оп
= 200
0
С
Z
3
= 4% С
оп
= 4%
Z
4
= 0,4 м
3
/с
При этом выход метилциклогексена
у
1
=16%
Таким образом, показано, что наиболее активным катализатором является Re-катализатор
модифицированный титаном на носителе ɤ - Al
2
O
3
и при этом оптимальными условиями гидрирования
являются следующие параметры:
Температура 433 К, давление 4 МПа, концентрация Мо 3 % и выход метилциклогексена у
1
= 16%
Достарыңызбен бөлісу: |