Химическая природа Ретинол - полиненасыщенный, первичный, циклический, одноатомный спирт, состоящий из -иононового кольца, в боковой цепи имеется 2 остатка изопрена. Может образоваться из провитамина – бета-каротина. Этот процесс идет с участием диоксигеназы и вначале образуется ретиналь. Из ретиналя в дальнейшем образуется ретинол и ретиноевая кислота. Метаболические функции витамина А в сетчатке глаза обусловлены ретиналем и ретинолом, а в остальных тканях – ретиноевой кислотой.
Рис. 29 – Каротин и витамин А Получение ретинола из бета каротина Витамин А имеет 2 витамера – А1 и А2. А2 отличается наличием дополнительной связи в кольце бета-ионона и менее активен.
Провитаминами являются каротины. Известно около 600 различных каротиноидов, из них только 10% обладают про-А-витаминной активностью (альфа-, бета-, гамма-каротины и криптоксантин). Наиболее распространенным в природе и хорошо изученным является бета-каротин. Он составляет 20-30% от суммы природных каротиноидов. Все исследования по биодоступности и метаболизму каротиноидов проведены в основном с использованием бета-каротина. Симметричная структура молекулы, состоящая из двух остатков А с сопряженной системой пи-связей, делает его уникальным с химической и биологической точек зрения.
В организме взрослого человека в среднем содержится 100-200 мг бета-каротина, из них 80% депонируется в жировой ткани, 10% - в печени, около 1% содержится в плазме и 9% - в других органах и тканях (надпочечники, репродуктивные органы, мозг, легкие, сердце, почки, селезенка). Эпидемиологические и экспериментальные исследования убедительно показали, что снижение потребления и усвоения бета-каротина, низкий уровень его в плазме повышают риск возникновения рака, катаракты, сердечно-сосудистых и некоторых дегенеративных заболеваний. При расщеплении бета-каротина образуется 2 молекулы витамина А1, а из α- и γ-каротинов образуется по 1 молекуле витамина А1. Процесс катализируется каротиноксигеназой и происходит в печени и слизистой кишечника. Этот фермент стимулируется гормонами щитовидной железы. Поэтому при гипотиреозе отмечается каротинемическая псевдожелтуха (накопление каротинов).
Помимо провитаминной активности каротины действуют как фотопротекторы и антиоксиданты, на молекулярном и клеточном уровне предотвращают трансформации, индуцированные окислителями, генотоксическими веществами, рентгеновским и УФ-излучением. Поддерживают стабильность генома и резистентность организма к мутагенезу и канцерогенезу. Увеличивают иммунокомпетентность и контактное взаимодействие клеток, участвуют в регуляции экспрессии гена коннексина. Способствуют экономному расходованию антиоксидантных витаминов и ферментов, проявляют антистрессорные свойства. В бета-каротине имеется двойная связь, за счет которой синглетный кислород превращается в молекулярный (триплетный). Это происходит в сетчатке глаза под действием солнечных лучей. При снижении парциального давления кислорода СН2 группа, расположенная рядом с двойной связью соединяется с липопероксидным радикалом (LOO•) или алкоксирадикалом (LO•), превращая их в нерадикальные (стабильные) формы.
Каротиноиды делят на 2 вида - в одних нет кислорода, в других есть кислород и такие каротиноиды называются ксантофилами. Витамин А всасывается в составе мицелл. В организме витамин А окисляется в ретиналь и ретиноевую кислоту, может образовывать сложные эфиры с пальмитиновой, уксусной и др. кислотами. 95% витамина А в виде эфира пальмитиновой кислоты запасается в печени. В организме находится в транс-конфигурации, за исключением сетчатки глаза, где образуется цис-форма.