Реакция Канниццаро.
Ароматические и гетероциклические альдегиды в щелочной среде диспропорционируют на соответствующие спирты и кислоты:
бензальдегид бензиловый спирт бензойная кислота
фурфурол фурфуриловый спирт 2-фуранкарбоновая (2-формилфуран) (2-фурилкарбинол) кислота
Алифатические альдегиды так же вступают в эту реакцию, но альдольные конденсации в щелочной среде проходят быстрее и исходный альдегид обычно осмоляется. Однако, если в α-положении нет атомов водорода, то реакция с хорошим выходом проходит и для алифатических альдегидов. Эта реакция называется реакцией Канниццаро-Тищенко:
пивалевый альдегид неопентиловый спирт пивалевая кислота
Формальдегид в щелочной среде так же легко диспропорционирует:
метаналь метанол формиат натрия
Если к смеси ароматического альдегида с избытком формальдегида добавить щелочи, то идет перекрестная реакция Канниццаро, в которой ароматический альдегид восстанавливается, а алифатический окисляется:
Если к безводному альдегиду добавить каталитическое количество алкоголята алюминия, то получается сложный эфир:
Эта реакция носит название реакции Кляйзена – Тищенко.
Реакция Меервейна – Понндорфа – Верлея.
Альдегиды и кетоны можно восстановить с помощью первичного или вторичного спирта в присутствии соответствующих алкоголятов алюминия. Реакция обратима, и равновесие в ней сдвигается в сторону восстановления исходного альдегида большим избытком спирта:
избыток
Восстановление альдегидов и кетонов водорода на гетерогенных катализаторах.
Альдегиды и кетоны можно восстанавливать до первичных и вторичных спиртов соответственно на палладии, платине, хуже на никеле:
2-метилпропаналь 2-метилпропанол (первичный)
3-метилбутанон-2 3-метилбутанол-2 (вторичный)
Достарыңызбен бөлісу: |
