Кумарины и хромоны. Дубильные вещества. Особенности химической структуры, классификация, физико-химические свойства, пути использования
жүктеу/скачать 0,72 Mb.
|
Лекция 3
| Природные хромоны
Под названием “Хромоны” подразумевают соединения, получающиеся в результате конденсации g-пиронового и бензольного колец, т.е. являются производными бензо-g-пирона. Хромон (5,6-бензо--пирон) По своей структуре хромоны близки как к флавоноидам, так и кумаринам. В природе встречаются реже. Они найдены у представителей семейства Apiaceae и Myrtaceae. В настоящее время известно более 50 производных хромона. Исходя из структурных особенностей, природные хромоны можно разделить на следующие группы: 1. Простые хромоны, содержащие окси-, алкокси-, алкильные и оксиметилалкилъные радикалы и их гликозиды: а) замещенные в у-пироновом кольце; 3-метилхромон 2-изопропилхромон b) замещенные в бензольном кольце 5,7-диоксихромон лепторумол c) замещенные в бензольном и γ-пироновом кольцах. Лепраровая кислота Алоэзин 2. Бензохромоны линейного и ангулярного строения: a) линейного строения (6,7-бензохромоны); Руброфузарин Фонсесин b) ангулярного строения (7,8-бензохромоны). Элеутеринол Флавасперон Фуранохромоны, дигидрофурано- хромоны и их гликозиды: Келлин Умтатин Келлол-гликозид Пиранохромоны: a) линейного строения (6,7-пиранохромоны); Гамаудол Сеселирин b) ангулярного строения (7,8-пиранохромоны). Сорбифол Птерохроманол Оксепинохромоны линейного и ангулярного строения: a) линейного строения (6,7-оксепинохромоны); Каренин Птерогликоль b) ангулярного строения (7,8-оксепинохромоны). Птероксилин Физико-химические свойства хромонов. Хромоны – кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях. Их гликозиды растворимы в воде и водно-спиртовых растворах. На реакционную способность хромонов оказывает влияние фнкциональные группы: фенольный гидроксил, альдегидная или ацетильная группы вступают в характерные для них реакции замещения. В УФ-свете хромоны имеют голубую, желтую, зеленовато-желтую, желто-коричневую или коричневую флюоресценцию. Подобной флюоресценцией обладают флавоноиды и кумарины. Для отличия хромонов от кумаринов проводят реакцию со щелочью. Хромоны образуют окси-β-дикетоны. В этих условиях кумарины при подкислении раствора регенерируются в исходные соединения, т. е. происходит рециклизация α-пиронового кольца. Производные хромона можно отличить от производных кумарина также по результатам реакции азосочетания. Хромоны с диазореактивами на хроматограммах вообще не обнаруживаются, а в растворах приобретают желтый цвет. А кумарины образуют красную окраску. Флавоноиды от хромонов отличаются образованием окрашенных продуктов взаимодействия с солями циркония, алюминия хлоридом, положительной цианидиновой пробой. Выделение хромонов из растительного сырья. Для выделения хромонов из растительного сырья используют экстракцию хлороформом, ацетоном, метанолом или этанолом. Фуранохромоны виснаги извлекают кипящей водой. Для очистки экстрактов широко применяют метод колоночной хроматографии (в качестве сорбента – силикагель) и фракционную кристаллизацию из различных растворителей. Качественные реакции и хроматографическое обнаружение хромонов. Методы выделения и обнаружения. Большинство хромонов в фильтрованном ультрафиолетовом свете характеризуются желтой или зеленовато-желтой флуоресценцией, интенсивность которой обычно усиливается под воздействием паров аммиака или после опрыскивания спиртовым раствором щелочи. Зеленовато-желтую или желтую флуоресценцию в УФ-свете дают и многие флавоноиды, однако от хромонов их легко отличить при помощи характерных реакций с 2 % метанольным раствором циркония, хлористого алюминия, с магнием и соляной кислотой и др. В отличие от флавоноидов они не дают реакции со смесью борной и лимонной кислот. Хромоны от кумаринов можно отличить с помощью диазотированной сульфаниловой кислоты. Хромоны с этим реактивом не образуют окрашенных соединений, характерных для кумаринов. Хромоны от кумаринов можно отличить по спектрам поглощения. Хромоны обнаруживают в растительном сырье при помощи микрохимических реакций с минеральными кислотами (серной, хлористоводородной, фосфорной), в результате этих реакции хромоны окрашиваются в характерный лимонно-желтый цвет. Для определения хромонов в растительном сырье используют также реакцию с концентрированными едкими щелочами, с которыми хромоны окрашиваются в темно-красный цвет. Для обнаружения хромонов, а также для определения чистоты и качества используют бумажную, тонкослойню хроматографию на оксиде алюминия и силикагеле. Для выделения и очистки природных хромонов широко применяется метод колоночной хроматографии. Количественнное определение хромонов. Методика количественного определения разрабатывается индивидуально для каждого лекарственного растительного сырья. Чаще всего используют оптические методы в сочетании с хроматографическим разделением. жүктеу/скачать 0,72 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|