Оқулық "Білім беруді дамытудың федералды институты"
жүктеу/скачать 9,08 Mb. Pdf көрінісі
|
Белик Физикалық және коллоидтық химия
| 3.5.
Тепе-теңдік константасының температураға тәуелділігі Тепе-теңдік константасының температураға тәуелділігі дифференциалды және интегралдық формада кӛрсетілетін теңдеулермен ӛрнектеледі. Гиббс—Гельмгольц теңдеуін стандартты жағдайларда ӛтетін реакциялар ҥшін алмастырамыз: AG° = -RTinK p ӛрнегі.Алмастырғаннан кейін аламыз немесе. Қысым жылу эффектіне болмашы ғана әсер ететіндіктен, дербес 85 туындыларды толық дифференциалмен алмастыруға болады (3.5) Алынған теңдеуді химиялық реакцияның изобарының теңдеуі немесе Вант – Гофф изобарының теңдеуі деп атайды. Ол ∆H° r > 0 болатын эндометриялық реакция кезінде тепе-теңдіктің константасы температураның кӛтерілуімен ӛсетінін кӛрсетеді ∆H° r < 0 экзометриялық реакцияларында, демек, тепе-теңдіктің константасы температураның кӛтерілуімен кемиді. Температураның тар интервалында ∆H° r температураға тәуелді емес деуге болады, демек, тепе-теңдік константасының логарифмі кері температураның сызықтық функциясы болу керек. Мына формадағы Гиббс—Гельмгольц теңдеуі мен ∆ A° = -RT 1nK c теңдеуін пайдалана отырып, Вант- Гофф изохорының теңдеуін аламыз (3.6) Химиялық реакцияның изобарасы мен изохорасының теңдеуі дифференциальдық формада реакция тепе-теңдігінің константасының мінсіз газдардың қатысуымен температурадан тәуелділігін береді. Сандық есептер ҥшін изобараның теңдеуін біріктіреді. Біріктіру нәтижесінде, тӛменгі шек ҥшін 298,15 К температурасы таңдалған жағдайда, мына теңдеуді аламыз Егер реакцияның энтальпиясының температурасы белгілі болса, бҧлтеңдеу біріктіріледі. Қарапайым жағдайда, бҧл тәуелділікке назар аудармай, энтальпияның реакциясы (∆H° r - const, ∆c° pr - 0) температураға тәуелді емес деп есептеуге болады. Интеграцияның нәтижесі мына ӛрнек болады 86 (3.7) Бҧл мына ӛрнекке балама Нақтылы есептеулер ҥшін ∆H; және ∆c 0 p , r- ның температурадан тәуелділігін пайдалануға болады. жүктеу/скачать 9,08 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|