76
скорости гидролиза, вызываемое повышением температуры, имеет
практическое значение лишь при температурах выше 100°С и при
продолжительном процессе. Например, нагрев свиного жира в автоклаве с
водой в течение 7 ч при температуре 125°С вызывает повышение кислотного
числа на 0,64, а при 130°С - на 0,98.
В
технологической практике особенно важное значение имеет
ускорение гидролитического распада жира липолитическими ферментами
(липазой), содержащимися в жировой ткани. Так, кислотное число свиного
жира, свободного от липазы, при 30°С через 75 ч возрастает всего на 0,36,
тогда как кислотное число того же жира при 22°С, но в присутствии липазы,
увеличивается на 3,9.
От содержания в жире свободных жирных кислот зависит температура
дымообразования (горения) жира.
При действии на жир окислителей происходят более глубокие
изменения глицеридов: характер и глубина их действия зависят от их
окислительной активности. Окисление жиров кислородом протекает по типу
цепных разветвленных реакций. При этом в процесс вовлекаются стабильные
молекулы кислорода.
Когда энергия, выделяющаяся в
ходе окисления, достаточна для
образования новых активных радикалов, возникают новые реакции с
возрастающей скоростью. При недостаточном количестве выделяемой
энергии активные радикалы, взаимодействуя друг с другом, образуют
неактивные вещества, и цепь обрывается.
Первичными продуктами окисления жиров являются перекисные
соединения типа RO
2
H. Отсюда скорость реакции окисления жиров в
начальной фазе может характеризоваться скоростью образования перекисей.
Ход процесса и энергия активации одинаковы как для твердых, так и
для расплавленных жиров в широком температурном интервале. Величина
энергии активации зависит лишь от свойств жира и не зависит от
77
присутствия веществ, подавляющих цепную реакцию (ингибиторов), и их
природы.
Кроме температуры, на скорость окисления жиров оказывают влияние
внешняя энергия (световая и другая) и вещества, играющие роль
катализаторов (гемовые пигменты, некоторые металлы и их соли).
Окисление жира может происходить как в
результате контакта с
кислородом воздуха, так и при взаимодействии с адсорбированным ранее
кислородом.
Характер взаимодействия активированных молекул кислорода с жиром
зависит от температуры. При температуре ниже 50°С образуются
преимущественно гидроперекиси жирных кислот или их эфиров
(глицеридов).
В
начале окисления в жире происходят малозаметные изменения, и
перекисное число практически не изменяется или изменяется незначительно.
Этот период принято называть индукционным. Существование этого
периода, особенно его длительность, обусловлены также наличием в составе
природных жиров веществ, вначале тормозящих процесс окисления.
В индукционном периоде не обнаруживаются продукты более
глубокого окисления жира; только когда перекисное число достигнет 0,04-
0,05%, появляются следы альдегидов за счет дальнейших превращений
перекисей.
По окончании индукционного периода рост перекисного числа резко
ускоряется.
В зависимости от преобладающего направления химических изменений
окисляемого жира различают:
прогоркание, когда окисление сопровождается главным образом
накоплением низкомолекулярных продуктов распада;
осаливание,
при
котором
преимущественно
образуются
оксикислоты и происходит их полимеризация и конденсация.
78
Таким образом, при умеренной тепловой обработке, например, при
промышленной вытопке жира, варке мяса и рыбы, пастеризации молока и
тому подобному, жиры не претерпевают сколько-нибудь существенного
изменения.
Однако при жаренье продуктов, выпечке хлебобулочных и
кондитерских изделий, когда температура достигает 180°С и выше, они
подвергаются существенным изменениям. При высокой температуре, а также
продолжительном нагревании жиров они подвергаются гидролизу,
окислению и полимеризации, разложению с
образованием летучих жирных
кислот (дымообразование). Многие продукты окисления ненасыщенных
жирных кислот легко полимеризуются с образованием высокомолекулярных
соединений. Это приводит к потемнению цвета жира, увеличению его
вязкости.
Если изменение жиров, вызывающее снижение пищевой ценности,
заметно только при высокой температуре и продолжительном нагреве, то
образование вкусовых веществ происходит уже при умеренном нагреве. Хотя
механизм образования вкусовых веществ пока неясен, но очевидно, что в их
образовании принимают участие летучие вещества, в том числе и продукты
расщепления жиров.
Достарыңызбен бөлісу: