Размерные и структурные эффекты в процессах окисления металлов


Влияние отжига дефектов, миграции границ и укрупнения структурных



Pdf көрінісі
бет13/30
Дата13.12.2022
өлшемі3,5 Mb.
#57090
түріАвтореферат
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   30
Байланысты:
Autoref Korshunov

Влияние отжига дефектов, миграции границ и укрупнения структурных 
фрагментов в процессах возврата, отпуска и рекристаллизации при нагревании 
металлов с УМЗ и СМК структурой на процесс окисления исследовано на основе 
сопоставления параметров окисления (температуры начала окисления, темпера-
турные интервалы полного окисления, максимальные значения скорости процесса 
и температуры их достижения) при равных условиях ДТА. Установлено, что пара-
метры процесса окисления металлов с различной структурой не имеют определен-
ной взаимосвязи с температурами существенного возрастания скорости диффузии 
(
≈0,3t
пл
) в металле: окисление компактных образцов Al независимо от их структу-
ры протекает при температурах, превышающих t
пл
; температурные интервалы 
окисления Cu, Ni, Ti, Mo с КЗ и СМК структурой сопоставимы. Следовательно, 
термически индуцированные процессы массопереноса в металлах с различной 
степенью неравновесности структуры не определяют их реакционную способность 
по отношению к окислению.
Роль размерных и структурных факторов в процессе окисления металлов 
проявляется при увеличении доли границ и поверхностей раздела металл/оксид и 
заключается в зависимости температурных интервалов протекания окисления и 
скорости процесса от структурных превращений в оксидных слоях, приводящих к 
потере их сплошности и снижению защитной функции. По результатам ДТА, 
масс-спектрометрии, электронной микроскопии и РФА установлены значимые ус-
ловия структурных изменений в оксидных слоях, включающие разложение гидро-
ксидов и кристаллизацию оксидов, фазовые превращения в них, деструкцию ок-
сидных слоев вследствие различий термических коэффициентов расширения ме-
талла и оксида, химические процессы с участием метастабильных оксидных фаз.
Влияние термического разложения гидроксидов и кристаллизации оксидов. 
Размерная зависимость параметров окисления Al в условиях линейного нагрева-
ния (5–10 К/мин) в воздухе проявляется следующим образом: максимальные зна-
чения скорости окисления компактных и грубодисперсных образцов с d>10 мкм 
(v
max
=0,01–0,05 мин
–1
) достигаются при 1010–1050
°С, при этом прирост массы при 
уменьшении d
ср
от 
∼100 до 15 мкм возрастает от 7,5 до 17,5%. Переход к субмик-
ронным порошкам с d
ср
<1 мкм сопровождается переходом процесса в область бо-
лее низких температур с двумя максимумами скорости при 560–590 и 
≈800°С 
(v
max
≈0,07 и 0,02 мин
–1
), прирост массы образцов достигает 18–25 и 45%, соответ-
ственно. Идентификация процессов, протекающих в указанных фиксированных 
температурных интервалах в зависимости от дисперсности образцов Al, проведена 
на основе данных ДТА, сопряженного с масс-спектрометрией, и РФА.
В составе поверхностных оксидных пленок частиц СП Al содержится вода 
(до 2–4 мас.%) в форме гидроксидов вследствие адсорбции из газовой фазы за счет 


16
большой S
уд
порошков. Выделение связанной воды при разложении гидроксидов 
(байерита, бемита) в условиях линейного нагревания происходит в интервале 170–
450
°С, в результате образуется фаза γ-Al
2
O
3
. При дальнейшем повышении темпе-
ратуры происходит кристаллизация оксида, окончание кристаллизации оксидного 
слоя, сопровождающейся локальной потерей сплошности оксидной пленки, опре-
деляет температурный интервал начала окисления t=480–540
°С (рис. 7). Макси-
мальная скорость процесса окисления достигается при 560–590
°С, этот темпера-
турный интервал практически не зависит от дисперсности порошков при d<5 мкм. 
Близкие значения скорости процесса, не зависящие от размерного фактора при d<1 
мкм (рис. 7), свидетельствуют о нивелировании размерной зависимости реакцион-
ной способности СП и НП Al по отношению к окислению в данном размерном 
диапазоне. Максимумы скорости процесса при 800 и 1010–1050
°С обусловлены 
изменением структуры оксидного слоя за счет фазовых переходов с образованием 
высокотемпературных фаз. 
Рисунок 7 – ТГ-, ДТА- (аб) и ДТГ- (б) зависимости процесса окисления образцов Al с раз-
личной структурой и дисперсностью в воздухе в условиях линейного нагревания (обозначе-
ния приведены на рис.; m
0
=10 мг; v
Т
=10 (а) и 5 (б) К/мин; v
возд
= 100 мл/мин; на врезках – (а
рентгенодифрактограммы НП Al после нагревания в атмосфере Ar до 200 и 700
°С и (б) мик-
рофотография частицы АСД-6 после нагревания в воздухе до 630
°С)
Влияние немонотонности изменения теплофизических характеристик оксида 
и металла при нагревании на протекание процессов окисления при переходе от 
компактных к порошкообразным металлам показано для Fe, Cu, Ti. Установлено, 
что последовательное увеличение дисперсности образцов Fe от микронного к суб-
микронному диапазону приводит к уменьшению температуры начала окисления t
но
от 
≈500 (КЗ) до ≈200°С (СП Fе), при этом появляется низкотемпературный макси-
мум скорости процесса при 300–350
°С (рис. 8). Изменение доли наноразмерной 
фракции частиц в образцах СП Fe практически не влияет на температурный ин-
тервал процесса и величины v
max
. При t
≥300°С происходит интенсивное окисление 
СП и НП Fe, а также начинается окисление микронных порошков. В этом темпе-
ратурном интервале происходит скачкообразное возрастание коэффициента ли-
нейного расширения Fe
3
O
4
(от 9,3
⋅10
–6
до 18,8
⋅10
–6
К
–1
), тогда как температурный 


17
коэффициент расширения (ТКР) металла при этих условиях изменяется монотон-
но. Вследствие деструкции оксидного слоя частицы Fe с d<5 мкм в данном темпе-
ратурном интервале окисляются полностью (рис. 8). Аналогичные эффекты зафик-
сированы для СП Cu при 180–200
°С (табл. 3) и для высокодисперсных порошков 
Ti при 100–150
°С.
Рисунок 8 – ТГ- и ДТГ-зависимости (а) процесса окисления образцов Fe с различной струк-
турой и дисперсностью при линейном нагревании в воздухе; (б) микрофотография частиц Fe 
после нагревания (1 ч) в воздухе при 350
°С (обозначения приведены на рис.; m
0
=10 мг;


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   30




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет