Размерные и структурные эффекты в процессах окисления металлов


Особенности роста зародышей фазы оксида и развития реакционной по-



Pdf көрінісі
бет16/30
Дата13.12.2022
өлшемі3,5 Mb.
#57090
түріАвтореферат
1   ...   12   13   14   15   16   17   18   19   ...   30
Байланысты:
Autoref Korshunov

Особенности роста зародышей фазы оксида и развития реакционной по-
верхности при окислении. Установлено, что изменение макрокинетического ре-
жима процесса окисления частиц металлов при переходе от микронного к нано-
размерному диапазону связано с особенностями роста зародышей оксида. По ре-
зультатам ПЭМ для частиц Al показано (рис. 14), что формирование зародышей 
оксида носит локальный характер, их рост 
протекает независимо друг от друга и не 
приводит к образованию сплошного за-
щитного слоя, а скорость процесса не свя-
зана с суммарной площадью межфазной 
поверхности металл/газ.
Полученные данные позволили обос-
новать применимость модели зародыше-
образования в рамках приближения быст-
рого формирования и независимого роста 
зародышей при окислении СП и НП Al и 
определить параметры процесса роста за-
родышей (табл. 5). Вследствие сопостави-
мости размеров наночастиц Al и зароды-
шей фазы оксида на их поверхности 
(рис. 14) суммарное число растущих зародышей при увеличении дисперсности об-
разцов СП Al выходит на предел, что позволяет объяснить близкие значения кине-
тических констант (k, Е
а
) для относительно широкого размерного диапазона час-
тиц Al (табл. 4).
Рисунок 14 – Последовательность развития реакционной поверхности и роста зародышей 
фазы 
γ-Al
2
O
3
в процессе окисления наночастиц Al в воздухе при 450
°С
В отличие от субмикронных и наночастиц Al при окислении субмикронных 
частиц Cu (а также Fe, Mo) рост зародышей фазы оксида сопровождается их пере-
крыванием при достижении более низких значений 
α=0,20–0,25 (рис. 12). Это 
приводит к формированию сплошного оксидного слоя с относительно высоким 
диффузионным сопротивлением и обусловливает замедление процесса окисления 
с выходом зависимостей 
α=f(τ) на насыщение. Перекрывание зародышей оксида 
при окислении СП Ni достигается при более низких 
α, что обусловливает форми-
рование сплошного оксидного слоя и преимущественное протекание процесса в 
диффузионном режиме (рис. 13, 15).
Таблица 5 – Параметры зародышеобразо-
вания при окислении субмикронного по-
рошка Al (d=0,05–1,1 мкм, d
ср
=0,12 мкм): 
α=1–exp(–κτ
n
), k
зар
=nκ
1/n
t
°С κ, мин
–1

k
зар
, мин
–1
460 0,0005 1,10 0,001 
500 0,0048 0,96 0,003 
540 0,0130 0,99 0,014 
Обозначения: κ – константа, имеющая 
смысл скорости образования и роста за-
родышей, мин
–1
; n – параметр размерно-
сти реакционного пространства; k
зар
– 
эффективная константа скорости роста 
зародышей, мин
–1
.


24
Особенности роста зародышей фазы оксида при окислении металлических 
частиц различного размерного диапазона определяют морфологию и структуру 


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   12   13   14   15   16   17   18   19   ...   30




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет