Размерные и структурные эффекты в процессах окисления металлов



Pdf көрінісі
бет5/30
Дата13.12.2022
өлшемі3,5 Mb.
#57090
түріАвтореферат
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   30
Байланысты:
Autoref Korshunov

Научная новизна диссертационной работы состоит в установлении законо-
мерностей влияния размерных и структурных факторов на реакционную способ-
ность металлов в процессах окисления в воздухе и в водных растворах, заклю-
чающихся в следующем. 
1. Увеличение доли границ и поверхностей раздела оксид/металл при переходе от 
массивного состояния к субмикрокристаллическим металлам и нанопорошкам 
обусловливает повышение влияния процессов превращения в оксидных слоях 
на протекание процесса окисления металла. При этом температуры интенсивно-
го окисления металла приближаются к температурам дегидратации и рекри-
сталлизации оксидов (аморфн. Al
2
O
3
→γ-Al
2
O
3
, t=450–550
°С), фазовых перехо-
дов в них (
α-NiO→β-NiO, t=210–250°С), изменения их теплофизических харак-
теристик (возрастание температурного коэффициента расширения, например 
для Fe
3
O
4
при t
≈300°С), процессов с участием низкотемпературных метаста-
бильных оксидных фаз (W
3
O и МоО
2,76–2,89
, t=300–350
°С), при которых проис-
ходит изменение диффузионных характеристик оксидных слоев вследствие из-
менения их структуры и сплошности (отслаивание, растрескивание). 
2. Переход от компактных металлов к субмикронным и нанопорошкам сопровож-
дается возрастанием степени локализации развития реакционной поверхности и 
независимого роста зародышей фазы оксида на поверхности окисляющихся час-
тиц металла, что обусловливает формирование поверхностного слоя продукта 
реакции с низким диффузионным сопротивлением. Вследствие этого зависимо-
сти кинетических констант (k, E
a
) процессов окисления от размера металличе-
ских частиц при увеличении дисперсности порошков выходят на насыщение в 
относительно широком интервале субмикронного диапазона.
3. Понижение сплошности оксидных слоев, формирующихся при окислении ме-
таллических частиц с большой величиной кривизны поверхности, приводит к 
уменьшению диффузионного сопротивления таких слоев и способствует изме-
нению макрокинетического режима процесса окисления с диффузионного, ха-
рактерного для массивных металлов, на кинетический или внешнедиффузион-
ный.
4. Повышение доли границ в объемных металлах с субмикрокристаллической 
структурой приводит к увеличению диффузионной проницаемости материала и 
обусловливает увеличение содержания кислорода в таких материалах в форме 
твердых растворов (Ti, Zr, TiNi) и фаз оксидов. При этом происходит изменение 
параметров фазовых переходов металлов с мелкозернистой структурой (пони-
жение теплот плавления Al и Cu, повышение температуры полиморфного пре-
вращения 
α-Ti→β-Ti), их электрохимических и коррозионных характеристик 
(стационарные потенциалы, перенапряжение выделения водорода, скорость 
анодного окисления, потенциалы перепассивации и репассивации, вид коррози-
онных разрушений) по сравнению с массивными металлами.
5. Наночастицы неблагородных металлов, покрытые оксидной пленкой, относи-
тельно устойчивы к окислению в воздухе (при t<25
°C) при минимальных разме-
рах 30–50 нм; при средней толщине оксидного слоя 3–10 нм, сопоставимой с 
толщиной естественных оксидных слоев на поверхности массивных металлов, 


7
доля оксида в частицах этого размерного диапазона достигает 50–70 мас.%, что 
обусловливает существенное возрастание влияния физико-химических процес-
сов в оксидных слоях, протекающих при нагревании и в среде водных раство-
ров, на реакционную способность металлических нанопорошков. 


Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   30




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет