Количественно эффективность действия пластификатора оценивают, использую правила Каргина-Малинского
ΔTc = kn (для пары полярный полимер – полярный пластификатор) и
ΔTc = k'φ (для пары неполярный полимер – неполярный пластификатор),
где ΔТс – разность температур стеклования исходного и пластифицированного полимера, n – мольная доля пластификатора, φ - объемная доля пластификатора, k и k’ – коэффициенты, характерные для данной системы полимер – пластификатор.
Кристаллические полимеры
Надмолекулярная структура кристаллических полимеров
Образование монокристаллов характерно лишь для ограниченного круга полимеров, например, для полиэтилена, закристаллизованного из разбавленного раствора. Подобные монокристаллы представляют собой пластины размером в единицы- десятки μm и толщиной порядка 10 nm. Такие пластинчатые кристаллические образования называют ламели. При этом, длина индивидуальной макромолекулы превышает толщину ламели в десятки-сотни раз. Упаковка длинных макромолекул в ламель осуществляется за счет складывания макроцепей.
Толщина ламели и, соответственно, длина складки зависит от выбора растворителя и температуры кристаллизации. Например, для полиэтилена, увеличение температуры кристаллизации от 50 до 90°С приводит к росту толщины ламели от 9 до 15 nm. Повышение концентрации раствора и скорости кристаллизации сопровождается формированием более сложных террасоподобных надмолекулярных структур, построенных путем наслоения множества ламелей друг на друга.
Общей особенностью кристаллизации полимеров является тот факт, что отдельная макроцепь принимает участие в формировании нескольких индивидуальных кристаллов, которые для полимеров носят название кристаллиты, и межкристаллитных аморфных областей. Фрагменты макромолекул, образующих аморфные межкристаллитные прослойки, называют проходными цепями. Следовательно, за исключением монокристаллов, надмолекулярная структура полимеров характеризуется сосуществованием взаимосвязанных кристаллических и аморфных областей или фаз. В связи с этим, кристаллические полимеры правильнее обозначать как полукристаллические.
Общей особенностью кристаллизации полимеров является тот факт, что отдельная макроцепь принимает участие в формировании нескольких индивидуальных кристаллов, которые для полимеров носят название кристаллиты, и межкристаллитных аморфных областей. Фрагменты макромолекул, образующих аморфные межкристаллитные прослойки, называют проходными цепями. Следовательно, за исключением монокристаллов, надмолекулярная структура полимеров характеризуется сосуществованием взаимосвязанных кристаллических и аморфных областей или фаз. В связи с этим, кристаллические полимеры правильнее обозначать как полукристаллические.
