Таким образом, гибкость полиамидных макромолекул определяется соотношением гибких -С-С- и жестких -С-N- связей, и с увеличением содержания амидных групп гибкость снижается. С другой стороны, увеличение содержания амидных групп в макромолекуле полиамида сопровождается резким увеличением энергии межмолекулярного взаимодействия, т.к. амидные группы образуют межмолекулярные водородные связи. В связи с этим, Тс полимера заметно растет при переходе от полиамида-11 к полиамиду-3.
Таким образом, гибкость полиамидных макромолекул определяется соотношением гибких -С-С- и жестких -С-N- связей, и с увеличением содержания амидных групп гибкость снижается. С другой стороны, увеличение содержания амидных групп в макромолекуле полиамида сопровождается резким увеличением энергии межмолекулярного взаимодействия, т.к. амидные группы образуют межмолекулярные водородные связи. В связи с этим, Тс полимера заметно растет при переходе от полиамида-11 к полиамиду-3.
Отметим, что увеличение объема боковых групп при переходе от полиметилметакрилата к полиэтилметакрилату и к полибутилметакрилату сопровождается уменьшением Тс. Это поведение связано с тем, что увеличение объема боковых групп приводит к снижению плотности упаковки макромолекул и, как результат, к увеличению доли свободного объема.
Температура стеклования сополимеров зависит от характера распределения мономерных звеньев. Блок-сополимеры обладают несколькими Тс, соответствующими Тс каждого блока. Статистические сополимеры имеют одну температуру стеклования, промежуточную между температурами стеклования соответствующих гомополимеров.
Пластификация полимеров
Этот метод физико-химической модификации применяют для понижения температуры стеклования данного полимера, что часто необходимо для улучшения его переработки, расширения температурного интервала эксплуатации, изменения комплекса потребительских свойств и т.д. При пластификации снижается также и температура текучести полимера.
Материал пластифицируют путем введения низкомолекулярных жидкостей (пластификаторов), обладающих хорошим сродством с данным полимером. При этом, пластификатор должен обладать низкой летучестью и малыми коэффициентами диффузии в полимерной матрице. Типичными пластификаторами для промышленных полимеров являются дибутилфталат, диоктилфталат, трикрезилфосфат и т.п. Для гидрофильных полимеров эффективным пластификатором служит вода. Например, поглощение паров воды из воздуха приводит к снижению Тс алифатических полиамидов и размягчению материала.
