Молярная электрическая проводимость электролита λ равна удельной электрической проводимости его раствора с концентрацией 1 моль/м3 и выражается в См·м2/моль.
Значения молярной и удельной электропроводностей связаны через концентрацию электролита:
где молярная электрическая проводимость, См·м2/моль; удельная электрическая проводимость, См/м; C молярная концентрация растворённого вещества, моль/л.
Если измеряется в См·см2/моль, а в См/см, то:
При уменьшении концентрации электролита значение молярной электрической проводимости увеличивается, стремясь (при C → 0) к постоянной величине, зависящей от природы растворённого вещества и называемой предельной молярной электрической проводимостью λо. Предельной молярной электрической проводимостью электролита λо называется значение молярной электрической проводимости его бесконечно разбавленного раствора. При бесконечном разбавлении каждый вид ионов, присутствующих в растворе, переносит электрические заряды независимо от других ионов, и электрическая проводимость раствора в целом складывается из проводимостей всех ионов, участвующих в переносе зарядов.
Значения предельных молярных проводимостей различных ионов в водных растворах находятся в интервале 30160 См·см2/моль. Лишь ионы Н+ и ОН обладают более высокими значениями предельной проводимости: 349,8 и 199,2 См·см2/моль соответственно.
Закон Кольрауша: Предельная молярная электрическая проводимость данного электролита равна сумме предельных молярных проводимостей ионов, входящих в его состав.
Если электролит KtnAnm диссоциирует по уравнению:
KtnAnm → nKtm+ + mAnn то согласно закону Кольрауша:
λо (KtnAnm) = n·λo(Ktm+) + m·λo(Ann)
Экспериментальное определение величины молярной проводимости раствора позволяет рассчитать отношение λ/λо, которое для сильных электролитов представляет собой коэффициент активности, а для слабых электролитов – степень диссоциации. По степени диссоциации можно затем рассчитать константу диссоциации:
для сильных электролитов коэффициент электрической проводимости: fэл= λ/λо;
для слабых электролитов степень диссоциации α = λ/λо и константу диссоциации:
