1-сұрақ. Органикалық қосылыстардың және реакциялардың классификациясы
-сұрақ. Альдолды конденсациялану механизмі және кротонды конденсациялану
жүктеу/скачать 16,88 Mb.
|
| 10-сұрақ. Альдолды конденсациялану механизмі және кротонды конденсациялану
Альдол конденсациясы сұйылтылған негізі бар α -сутегі бар альдегидтерде жүреді, алдол деп аталатын β -гидрокси альдегидтерін береді . Бұл реакция көбінесе альдол конденсациясы ретінде белгілі. Егер конденсация реакциясы екі түрлі карбонил қосылыстарының арасында жүрсе, ол айқаспалы альдол конденсациясы деп аталады . Альдол конденсация реакция Карбонил қосылысымен әрекеттесіп , β -гидрокси кетон немесе β -гидрокси альдегид түзетін органикалық реакция ретінде анықтауға болады , содан кейін конъюгацияланған энон алу үшін дегидратация жүреді. Альдол конденсациясы органикалық синтезде маңызды рөл атқарады, көміртегі-көміртек байланыстарын құру жолын жасайды. Альдол конденсациясының жалпы реакциясы Жалпы Альдол конденсация реакциясы Негіздік катализденген альдол конденсациясының кең таралған мысалдарының бірі төменде келтірілген, онда әдетте гидроксид ионы қолданылатын катализатор. Альдол конденсациясының механизмі 1-қадам: Кері тәртіпте гидроксид ионы альдегидті протонациялайды. 2-қадам: Мұнда 1-энолят ионы әрекеттеспеген альдегидке қосылады. 3-қадам: Алкоксид ионы 2 сумен протонданады. 4-қадам: Гидроксид ионының әсерінен альдолдың аз мөлшері энолат ионына (4) айналады. 5-қадам: Мұнда Энолат Ионы гидроксид ионын жоғалтады. 1-3-қадам альдол реакциясын көрсетеді. Айқасқан Альдол конденсациясы Су немесе спирттер сияқты протикалық еріткіштегі альдегидтің немесе кетонның екі түрлі молекуласы арасындағы конденсация реакциясы қиылысатын альдол реакциясын құрайды. Конденсация екі түрлі карбонилді қосылыстардың арасында болса, оны айқаспалы альдол конденсациясы деп атайды. Екі альдегидте альфа сутегі болса, екеуі де карбаниондарды құра алады және сонымен қатар карбанионды қабылдаушы ретінде әрекет ете алады. Демек, синтетикалық құндылығы аз төрт өнімнің қоспасы пайда болады. Егер альдегидтердің бірінде альфа сутегі болмаса, ол тек карбанионды қабылдаушы ретінде әрекет ете алады. Мұндай жағдайда тек екі өнім қалыптасады. Айқастырылған альдол реакциясы үшін жалпы субстрат альфа позициясы жоқ хош иісті альдегид болып табылады. Сонымен қатар, бастапқы конденсация өнімінің сусыздануы тез жүреді, бұл α , β – қанықпаған кетонның түзілуіне әкеледі және ретро-альдол реакциясының жүруіне жол бермейді. Бензальдегид пен ацетофенон арасындағы реакция: Бензалдегид пен ацетофенон арасындағы реакция дилдің қатысуымен кросс альдол конденсациясына ұшырайды. NaOH. Бұл реакцияда бензальдегидте альфа сутегі жоқ, ал ацетофенонда альфа сутегі бар, сондықтан ол альдол конденсациясынан β -гидрокси кетон түрінде өтеді. Сонымен қатар , сусыздандыру α , β – қанықпаған кетондардың түзілуіне әкеледі . Конденсация түрлері Альдол конденсациясын карбонил қосылыстарының әртүрлі реакцияларынан ажырату маңызды. Перкин реакциясы жағдайында ангидридпен түзілген энолат хош иісті болады. Claisen конденсациясында екі күрделі эфир қосылысы бар . Генри реакциясында алифатты нитроқосылыс және альдегид бар. Дикман конденсациясында бір молекулада циклдік молекула түзетін 2 күрделі эфир тобы бар. Жапп-Мэйтленд конденсациясында су нуклеофильді ығысу арқылы жойылады. Қорытындылай, жалпы механизм бойынша альдол конденсациясы – энолат ионының β – гидрокси альдегидін немесе β – гидрокси кетонын түзу үшін карбоксил қосылысымен әрекеттесетін органикалық реакция . Гидроксид негіз ретінде қызмет етеді, сондықтан реактивті энолат ионын түзетін қышқыл а-сутегін жылжытады. Бұл реакцияны қышқыл-негіз реакциясы ретінде көруге болады. Альдегид электрофильді карбонил көміртегіне нуклеофильді әсер етеді энолатты ион. Бұл шабуыл нуклеофильді қосылу реакциясы болып табылады және алкоксидті аралық береді. Алкоксид су молекуласын протонациялайды, осылайша гидроксид пен β - гидрокси альдегидін түзеді. жүктеу/скачать 16,88 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|