§41. Сутегі атомының спектрлік сериялары
Жарқыраған газдар сы зы қты қ спектрлерді шығарады. Кирхгоф
»лцына сәйкес газдардың жүтылу спектрлерінің де, қүрылымы сызық-
I ы қ болады. Сутегі атомының сы зы қты қ спектрін көптеген жылдар
Гюйы зерттеген,
Швейцария
физигі Н. Бальмер 1885 жьшы, сол кездегі
Оелгілі сутегі атомының 9 спектрлік сызығын мынадай өрнекпен есеп
теуге болатынын тапты
мүндағы Я0 = 3 ,64613 .1 0 —
7
別
,n =
3 ,4 ,5 ,...1 1 -бүтін сандар. (41.1)-
орнегін мына түрде де жазады
*
_ 1 _ D/ 1
1
)
V
=
(41.2)
(Бүрын біз толқы нды қ сан үш ін
к = 2л IX
-ны пайдаланғанбыз, яғни
к
саны
2л
(м) кесіндіге қанша толқын ұзыңдығы сыятынын көрсетеді.
Оптикада көбіне ѵ * шаманы пайдаланады, демек
k
=
2 п ѵ
болғаны).
М үндағы
R
' =1 09 6 77 5 8
м ~ \ n =
3,4,5
,
...;
v * = 1/Я толқындық сан.
/?г - константа, оны Ридберг түрақтысы дейді. Бальмер ѳрнегі атом
қүрлысы туралы ғылымның дамуында зор рөл атқарады. (41.2 өрнегінен
n —
н ің мәндеріне байланысты әр түрлі сызықтар, топтар не сериялар
алынады. Оларды Бальмер сериясы дейді.
п
— үлкейген сайын серия
сызықтары бір-біріне жақындайды,
п =
Бальмер сериясының шека
расы, оған сәйкес толқы н үзындығы
入 丽
= 3 ,6 4 5 9 8 1 •10-
м.
(41.2)
орнегі спектр сызығына сәйкесті ж и іл ік V арқылы да жазады. Сонда
_
с
ѵ =
болғандықтан (41.2) өрнегі былай жазылады
J
1
1
)
v =
尺
ス
7
i
" ,
( 4 1 . 3 )
и J
,
v
7
мүндағы
R = Rf с =
3,28985 -1015c _1 -арқылы ѳрнектеген Ридберг
түрақтысы1 деп те аталады.
Р.Ридберг те к с у т е гін ің спектр сы зы ғы н ғана емес, басқа
элементтердің спектр сызықтарында да, спектр сериялары байқалаты-
нын, сонымен коса сол сериядағы барлық сызықтардың ж и іл ігі v
іКөбіне, одебиеттерде Ридберг түрақтысы R әрпімен белгіленіп, оның бірлігі
тек с 1 немесе м*1 арқылы беріледі.
237
мына заңдьшыққа бағынатынын анықтады
мүндағы
пл,п 2 -
бүтін сандар.
Т (п 2)
жэне
Т{ігх
) ф ункциялары
спектрлік термдер деп аталады. Мысалы, Бальмер сериясы ү ш ін (41.2)
өрнегінен
т (іг 2) = R / 2 2
жэне
т ( п х ) = R /п [
алынады. Егер
пх
үздіксіз
ѳссе, онда г ( / і , ) -^ 0 да, Бальмер сериясының ж и іл ігін ің шегі
Т {іг
1)
терм болады.
1908 ж. Ритцтің комбинациялық принципі деп аталатын қағиданы
В.Ритц тағайындады. Ол бойынша:
Кез келген атомның спектр сызы-
гының шыгарылу жиілігі екі термнің айырымы турінде жазылуы мумкін;
термдердің әр турлі комбинацияларын қүрып, сол атомның барлық мумкін
деген спектр сызыгының жиілігін табуга болады.
Ритцтің комбинациялық принципінен сутегі атомының спектрінде,
Бальмер сериясынан басқа, Бальмер сериясының термдерінен алына
тын, серияларда болуы тиіс. Мысалы,
Н ß
сутегінің ж и іл ік сызығынан
v = T(n2) - T ( n l ),
(41.4)
1 1
Н а
— н ің V
На
ж и іл ік сы зығын алып тастасақ
1 1
мынаны аламыз
v = R
К е й ін 1908 ж ы лы сутегі с п е к т р ін ің инф рақы зы л б ө л ігі ү ш ін
Ф .Пашен, Пашен сериясы деген басқа сызықтар сериясын тапты
v = R
(41.5)
мүндағы
n =
4,5,6,...
Сол сутегінің спектрінің ультра кү л гін бөлігі ү ш ін Лайман серия
сы табылды
v
(41.6)
мүндағы
n =
2,3,4,-
238
Алыс инфрақызыл аймағы үш ін: Брэкет сериясы (1922)
мұндағы
n
= 5,6,7,...
Пфунд сериясы
v = R
n
1 1
мүндағы
n
= 6,7,...
жэне Хэмфри сериясы
(41.7)
(41.8)
v = R
,мүндағы
(n
= 7,8...)
(41.9)
табылады.
Сонымен сутегі спектрінің сериялық өрнектері жалпы түрде м ы
надай тендеу арқьшы жазуға болады
R'
(41.10)
v = R
(41.11)
мұндағы
m
және
n
б ү т ін са н да р ,
осы се ри я ү ш ін
n = m + l
, т + 2,
m + 3
,
жэне т.б. Лайман сериясы ү ш ін
т = 1,
Бальмер сериясы үш ін
т =
2, Пашен сериясы үш ін
т = 3
т.с.с.
Демек,
п
шексіз ѳскенде, сутегі спектрінің серияларындағы барлық
ж иіліктер тиісті шекараға жиналады. Сутегінің шекаралық ж и іл ігі
T (m ) = R / n 2
•
(41.10) өрнегіндегі
т
және
п
сандарды кванттық сандар деп атай
ды, олар сутегі атомының энергиялық деңгейлерін анықтайды.
Бор постулаттары. 1913 жьшы Н.Бор классикалық теорияға жат
пайтын, басқа түрдегі, атом теориясын жасады. Бұл теорияны жасау-
дағы негізгі идея, сол кездегі физика саласында ашылған үш қо ры -
тындыларды біріктіріп, бір негізгі қорытындыға келу еді. Ол үш қоры -
тындылар мынадай болатын:
239
а) Бальмер өрнегі арқылы сипатталатын сутегі атомының сы зы қ-
т ы қ спектр ін ің эмперикалық зандылықтары ;
б) классикалық түрғьщан түсіндіруге болмайтын Резерфорд ато-
м ы ны ң ядролық үлгісі;
в) ж ары қтың шағырылуы мен жүты луы ны ң квантты қ сипаттама-
лары.
Осы мәселелерді шешу үш ін Бор, электронньщ атомдағы әрекетін
сипаттауды классикалық түрғыдан қарай отырып, үш постулат үсын-
ды. О ны Бор постулаттары дейді. Бүл постулаттардың ф изикалық ма-
ғынасын, классикалық физика түрғысынан түсіндіруге болмайтын еді.
Ол қ а й т а ,
электронньщ атомдағы қозғалысын классикалық түрғыдан
түсіндіруде, терең қайш ы лы ққа үшырады. Бор теориясының мағына-
сы, кейіннен квантты қ механика пайда болғаннан кейін ғана түсін ікті
болды. Бор теориясы ядро заряды
Z e
,оны айналып жүретін бір элек
троны бар сутегі жүйесі деп аталатын сутегі атомы үш ін дамьщы. Сутегі
жүйесіне бір рет иондалған гелий
(Н е
) ,екі рет иондалған литий
ІЫ ++ J
және басқа да иондар жатады. М үндай жүйелерді, сутегіге изо-
электронды деп атайды.
Бордың бірінші постулаты.
Атом ушін белгілі бір стационарлық куй
болады, ондай куйде болганда, ол энергия шыгармайды. Бул стационар-
лык, куйде электрондар қозгалып журетін т и іс т і стационарлық орбита
лар болады. Стационар орбитада қозгалган электрондардьщ удеуі болса
да, олар электромагниттік толқын шыгармайды.
Бордың екінші постулаты (кванттык орбита ережесі).
Атомның ста
ционар куйінде, электрон дөңгелек орбитамен қозгалганда, оның мына
ш артты қанагаттандыратын импульс моментінің кв а н тты қ мәні бо
луы ти іс
L n = m v r = п һ
,
(41.12)
мүндағы
n
=
m — электронньщ массасы,
v —
электронньщ
жылдамдығы,
r -
оның орбитасының радиусы,
Jj = Һ /2п ■
(41.12)
өрнегіндегі
n —
электрон үш ін, де Бройль толқын үзындығының дөңге-
лек орбитаның ұзындығына сиятын бүгін саны болып табылады (квант
т ы к механикада да Бройль толқы ны Я =
h /m v
өрнегімен анықтала-
ды). Сондықтан
2лг _ 2лппѵ —
240
Бордың үшінші постулаты (жиіліктер ережесі).
Атом бір стационар-
іық күйден екінші куйге өткенде, бір квант энергияны шыгарады, не
жүтады.
Атом энергиясы жоғарғы күйден энергиясы аз төменгі күйге
откенде, сәуле шығарады (электрон ядродан алыс орбитадан ж ақы н
орбитаға өткенде). Ж үтылу процесі атом жогары энергиялық күйге
(п кенде болады. Бүған электронньщ ядродан өте алыс орбитаға өтуі
счшкес келеді. Осы процестердегі атомның Д
灰
энергиясының өзгеруін
былай жазуға болады
AW = h v -
Егер
Wn ,Wm
- атомның екі стационарлық күйдегі энергиялары
болса, онда
Wn ~ W m = h v nm.
(41.14)
Wm( Wn
болганда, квант шығарылады, ал
Wm) Wn
болганда, ол
жүтылады.
Бордың бірінш і және үш інш і постулаттары біз жоғарыда келтірген
үш негізгі қортындыларды біріктірді. Ал Бордың е кін ш і постулаты
оның данышпандықпен ойлауынан туған еді. Оның дүрыстығы теория
және тәж ірибе ж үзін д е дәлелденді. Ж оғарыда қарасты ры лған
v = R
п
ノ
және
Wn ~ W m = h v nm
өрнектерін салыстырайық.
Сонда сутегі атомының белгілі бір стационар к ү й і үш ін
Wn
энергия
мынаған тең болады
U7
Rh
К =
Г
,
(41.15)
мұндағы
п =
1
,
2,3” ..,ал спектрлік терм, атом энергиясымен мынадай
байланыста болады
Tn =
^ = R / n 2 .
(41.15
’
)
Жоғарьща қарастырған
п
және
m
сандары сутегі атомының энер-
гиясының квантты қ м әнін анықтайды. М үндағы п —ді бас кванттық
сан дейді,
п = 1
болғанда, негізгі энергиялы қ кү й , ал n > 1 болғанда,
16-27
241
қозған к ү й деп аталады. Демек,
п
ѳскен кезде энергиялық деңгейлер
« = оо мәніне сәйкесті шекараға жақындайды,
п
— н ің осы жағдайын-
да
=
0 болады. (41.15) өрнегіндегі “ м инус” электронньщ ядроға
тартылу кү ш і бар екенін, яғни куловдық тартылумен байланысты екенін
көрсетеді. (41.15) өрнегінің
абсалют шамасы атом
п
күйінде бол-
ғандағы электронньщ байланыс энергиясы. Онда
=
0 мәні атом-
ньщ иондалуьша, яғни одан электронньщ ұшып шығуьша сэйкес келеді.
Электронньщ атомдағы байланыс энергиясы деп, сол электронды,
атомнан ж үлы п алу ү ш ін істелетін жүмысты, яғни атомды иондауды
айтады. Ионизация энергиясы
WUOH,
ионизация потенциялы
(р
мен
байланысты:
WUOH
=
е(р
. М үндағы
е
— электронньщ заряды. Сонымен
他
(р = - ^ - = — ү .
(41.16)
e
en
Мысалы,
n = l
болганда, негізгі к ү й үш ін, ионизация потенция
лы
(p
= 13,53 В .
41.1-суреттегі сызбада сутегі атомының энергиялық деңгейлері
көрсетілген.
у
;
Бордың е кін ш і постулатын
L n = m v r - п һ
,жоғарыдағы (41.14)
өрнегімен біріктірілгенде, Борға сутегі атомының спектрін жэне Рид
берг түрақты сы н теория жүзінде есептеп шығаруға м үм кін д ік берді.
Бор сутегі тектес жүйеде, центрге тартқы ш кү ш т ің рөлін атқаратын,
электронды ядроға тартатын кулонды қ кү ш тің әсерінен, электрон ра
диусы
r
дөңгелек орбитамен қозғалады деп есептеді
m l) 2
Z e 1
r
Але0г ’
V = 0 ) r
болғандықтан, мұндағы СО
—
бүры ш ты қ жылдамдық. Ж оға-
рыдағы тендіктен
Г 3 = ^
^
.
(4117)
242
(41.12) өрнегін квадраттасақ
m 2ù)2r 4 = п 2П2
немесе
所
2w 2r V z r
" 2 方
(41.17) теңдеуін соңғы өрнекпен б іріктіріп,
г
радиусты жалпы
түрде жазамыз
гп = п 2^ - ^ .
(40.7)
mZe
М ұндағы
п =
1,2... Мысалы,
п
= 1 болғанда, сутегі ү ш ін Z = 1 , енде
ше (41.17') өрнегінен
Г
і
=
=
0 5 2 8 .10- 10^ = 0 ,5 2 8 Л .
(40Л")
Б ұны Бордың бірінш і радиусы, немесе электронньщ сутегі атомын-
дагы бірінші орбитасының радиусы дейді.
Сутегі тектес атомдағы электрон энергиясы, оны ң
Wk
кинетика-
л ы қ энергиямен, электронньщ ядроға тартылуының
Wn
потенциялық
энергиясының қосындысынан түрады.
ТІ/
ТІ,
ТІ/
m v 2
Z e 2
1
Ze2
W = W k + W n
= — ~ — -------- = - - - -------- .
(40•
ァ" )
2
4
я
£0
г
2 4n e0r
v
’
(40.7'") ѳрнегіне
r
-ді (40.7') өрнектен қойсақ, мынаны аламыз
_
1
Z 2meA
(41.15) жэне (41.18) ѳрнектерін салыстырып, теңдеулердегі
ц п 2
коэффициенттерді түсіріп тастап, сутегі атомы үш ін төмендегідей өрнек
аламыз
D
_
服
4
R
h
~ ^ 7 -
(4119)
(41.19) ѳрнегі сутегі атомы ү ш ін Ридберг түрақты сы ны ң мәнін
береді. Ядроның қозғалысын есепке алғанда, (41.19) өрнегіндегі
т
электрон массасының орнына, масса орталығы (центр) айналасында
қозғалатьш ядро-электрон жүйесінің-электрон жэне ядро екі бөлшегінің
т к_
келтірілген массасын енгізу керек. Сонда
т М
_
ш + М ,
мүңдағы
ル
/ _ атом ядросыньщ массасы. Осындай жолмен
r
—
д і ң
м ә н ін
есептегенде, сутегі ү ш ін
Rh =
3,28805 •1015с _1 болады. Ол спектрлік
өлшеулер арқылы алынған мәнімен дәл келеді. Сутегі тектес жүйелер
үш ін Ридбергтің
Rz
түрақтысы (41.18), (41.19) және (41.15) өрнекгеріне
сэйкес жазылады
_
2
Z W
!
.
Z
8 Һ \ 2 •
(4019')
Сутегі тектес жүйелердің энергиялық деңгейлерін мына түрде жа-
зуға болады
TJ/
Z 2Rh
灰
厂
-------- —
.
( 4 1 . 2 0 )
244
П
§42. Эллипстік орбиталардағы квантталу ережесін қорыту
Ядроның кулондық өрісінде орбита бойымен қозғалған электрон-
ііы ң
орбитасының дөңгелек болуы дербес жағдай. Жалпы жағдайда
электрон эллипстік орбитамен қозғалады. Эллипстік орбиталардағы
киантталу ережесін қорты нд ы л ау ж ү м ы с ы н о р ы н д а ға н ғалымдар
' I . Вильсон жэне А.Зоммерфельд болатын.
Бордың квантты қ орбита ережесі бойынша (41.12), сутегі атомы-
пың электроны дөңгелек орбитамен қозғалады. Алайда, механикадан
Піз білетін теңцеулер элекгронның дөңгелек орбитамен қозғалуын дүрыс
дсп таны п қо йм ай , о н ы ң эллипс бойымен қозғалуы на да ш ек
келтірмейді. Эллипс бойымен қозғалу, дөңгелекпен қозғалуға Караган
да, күрделі. Электронньщ дөңгелек орбитамен қозғалғанда еркінд ік
дорежесі біреу де, эллипспен қозғалғанда екеу болады.
Бордың квантталу әдісін қортындылаған Зоммерфельд,қарастыры-
лып отырған қозғалыстьщ түрінде қаншалықты еркіндік дәрежесі бол
са, соншалықты квантты қ шарттар болады деп көрсетті.
Квантты қ шарттарды түжырымдау үш ін Зоммерфельд қортынды
координаталарды пайдаланады. Механикада қортынды координата деп
берілген еркіндік дәрежесі бар нүктенің қозғалыс жағдайын бір мәнді
анықтайтын шаманы айтады.
М еханикалы қ ж ү й е н ің
j
е р к ін д ік дәрежесі болса, онда ол
[і = 1,2” .., j )
қортындыланған координаталар және
қорты нды
импульстермен сипатталады, яғни
Рі = d W k I d q r
(4 2 1 )
мұндағы
Wk -
ж үйе н ің ки нетикалы қ энергиясы,
q
. қорты нды коор-
динатаның уақыт бойынша туындысы. Егер жүйеде
j
еркіндік дәреже
болса, онда оның
j
қозғалысына
пі (і
=1,2,..., у ) квантты қ санның
көмегімен
j ^ d q i = 2 n f in i
=1,2,3
,
" . ;
/ = 1,2” "
,プ
)
(42. 2)
түріндегі
j
квантты қ шарттар беттеседі. Мүндағы
п,
- бүтін кванттық
сан. Бул шартты квантгық шарт деп атайды. (42.2) квантты қ шарты тек
қарапайым атом жүйесі ү ш ін дүрыс.
Сутегі тектес атомның эллипстік орбитасының квантталу жағдай-
ын қарайық. Қоры ты нды координата үш ін
(р
полярлық бүрышын
жэне заряды
eZ
болатын ядроның табылу н ү кт е с і, электронньщ
координата бас н ү кт е с ін е сэй ке с келетін
r
қ а ш ы қ т ы ғы н аламыз.
Кинетикалық энергия
245
W
, . = 1 /
2m
+ r q)'
\
жэне сол сияқты, қортынды импульстер
(42.3)
Рѵ
-
dWk /д(р = m r 2 (p
=
co n s t
,
•
•
Pr = dWk / d r = m r ,
мүндағы түрақты
Рѵ
— эсер ететін кү ш тің орталы қты қ сипатының
салдары .
Э н е р г и я н ы ң
с а қт а л у
з а ң ы н
ж а за м ы з
W = W, - Z e 2
/(4ne0r ) = (P
;
+
/ r 2
) /( 2 m ) - Z e 2 /(4п£0г )
. (42.4)
Қозғалыс жазықтық жағдайыңда болғандықтан, жүйенің екі еркіндік
дәрежесі болады да, біз (42.2) өрнектен екі квантты қ шарт аламыз
j P (pd(p = 2 n h n (p,
(42.5)
j Pr d r = 2л Һ n r ,
(42.6)
Ц
сандарын азимуталдық және радиалдық кванттык
мүндағы
жэне
n
сандар дейді.
const
шартынан
Р
ір
= L = n^ ,
(42.7)
мұндағы
(p
- д ің шамасы 0 ден
2л -
ге дейін ѳзгеретіні ескерілген.
Радиалдық бағыттағы квантталуды (42.6) орындау ү ш ін
Рг
қо р -
тынды импульсті r
- Д І Ң
ф ункциясы түрінде жазу керек. (42.4)
тендеуінен
p = ( а + 2 В / г + С / г 2] Г' ,
мүндағы
А
=
2mW,
JB = mZe2 /(47ie0), С = n ^ fi1.
(42.8)
Сондықтан (42.8) радиалдық квантталу шарты мына түрде болады
j ( A + 2 B / r + C / r 2f 2 d r = 2 n h n r .
(42.9)
Интегралдау облысы
г
- дің барлық м үм кін деген аймағындағы
мәндерін қамтиды, яғни минималдан максималға; керісінше макси-
246
малдан минималға дейінгі мәндер. Максимал жэне минимал мәндерде
интеграл астындағы өрнек нөлге айналады. М ү н ы ң ф изикалық мәні
мынада. Бүл нүктелерде электрон ядроға максимал жақындағанда және
максимал алыстағанда электронный, радиалдық жыдцамдығы нөлге ай-
I іалады, демек радиалдық импульс те нөлге айналады
Pr = m r = 0 ■
(42.9)
интегралы әдеттегіше әдіспен есептеледі
j { A + 2 B / r + C / ^
Сонымен,
\
1/2
d r = - 2 n i [ j c
-
в
4
а
)
=
iZe
-------г-—
—
=
(〜
+
n z )П
4тг£0
^j2m.W
Осыдан
гу
2 4
Z e т
Z
•
32
л
^
е
02П2 ~Çir + n J
3 2 л 2£02Һ2п
2 ,
(42Л0)
мүндағы
n —
бүтін оң сан,
n = [n r
+
) - д і бас кванттық сан деп атай
ды.
Э ллипстік орбита болганда энергияньщ стационарлық к ү й і ү ш ін
жазьшған (42.10) өрнегін, дөңгелек орбита үш ін жазьшған (41.18)
теңцеуімен салыстырсақ, екеуінің айырмашьшықтары тек, дөңгелек
орбита үш ін алынған квантты қ санның азимуталдық және радиалдық
кванттың сандардың қосындысы екендігінде болады. Барлық м ү м кін
деген үзіліссіз эллипстер ж иы ны нан (41.15) және (41.16) квантталу
шартына сэйкес, түрлері жэне өлшемі тек қана
nç
жэне
пг
квантты қ
сандары б ойы нш а а ны қтал аты н эллипстер ғана алынады. Ол
эллипстердің барлығына да
+
n r = const
шарты ж үруі керек жэне
энергиясы жағынан дөңгелек орбитаға эквивалента болады.
Ш терн жэне Герлах тэжірибелері. Класси-
кальщ теория бойынша ядронын, айналасында
т ү й ы қ орбитамен қозғалған электрон
Рт
маг
нит моменті бар дөңгелек то кқа эквивалент
болды
Pm = e S I T ,
Достарыңызбен бөлісу: |