Полиакрилонитрил формально относится к волокнообразующим теплостойким карбоцепным полимерам линейного строения. Однако после специальной термообработки при высокой температуре его химическая структура кардинально изменяется и он приобретает исключительно высокую термо- и огнестойкость, сохраняя при этом прочностные свойства и форму исходного волокна. Сам полиакрилонитрил получают радикальной полимеризацией акрилонитрила в гетерогенных или гомогенных условиях в водной среде в присутствии окислительно-восстановительных систем:
Полиакрилонитрил – труднокристаллизующийся полимер белого цвета с температурой плавления 220-230° С. При нагревании на воздухе этот полимер подвергается термоокислительной деструкции с выделением газообразных продуктов и разрушением цепи. Однако, в инертной атмосфере в определённом режиме постепенного разложения происходит последовательное взаимодействие нитрильных групп без разрыва цепи с образованием хромофорных сопряжённых связей – С = N - , замкнутых в циклы:
Образующийся при этом полимер окрашивается в оражево-коричневый и далее в чёрный цвет. Продукты термического превращения полиакрилонитрила не растворимы и обладают исключительно высокой термостойкостью: внесённые в пламя горелки термообработанные волокна полиакрилонитрила накаляются докрасна, но не горят и не разрушаются, кроме того они обладают полупроводниковыми свойствами. Карбонизованный полиакрилонитрил в виде волокон или ткани используется в космической и военной технике в качестве армирующего компонента при производстве огнестойких наполненных пластмасс и слоистых углепластиков. В конце 80-х годов в Казахстане на Кустанайском заводе искусственного волокна было налажено производство шёлковой акрилонитрильной нити и карбонизованной нити «Аргон». Однако, с началом перестройки эти производства ликвидированы.
3.2. Полимеры ароматического строения
В отличие от полимеров карбоцепного строения ароматические полимеры, содержащие в основной цепи фениленовые циклы, отличаются более высокой тепло- и термостойкостью. В эту группу полимеров относят как линейные термопластики, так и некоторые термореактивные полимеры, образующие при отверждении пространственно-сшитые сетки-реактопласты. Рассмотрим некоторые наиболее типичные классы этих полимеров
Достарыңызбен бөлісу: |