Лекция № Алкены. Олефины. Этиленовые углеводороды. Строение. Гомологический ряд. Изомерия. Номенклатура
жүктеу/скачать 81,46 Kb.
|
| Гидрогалогенирование
При присоединении галогеноводородов и других полярных молекул к симметричным алкенам образуется одно вещество. Например, при присоединении бромоводорода к этилену образуется только бромэтан. В случае несимметричных алкенов, присоединение протекает селективно по правилу Марковникова, т.е. водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода (связанному с наибольшим числом атомов водорода) при двойной связи, а оставшаяся часть молекулы к менее гидрогенизированному: σ- σ+ σ- СН3→ СН-СН2 + Н→ Br → СН3- СН-СН2 ׀ пропен Br 2-бромпропан Полярность молекулы алкена обусловлена положительным индукционным эффектом алкильного радикала (+I), смещающей π-электронное облако в сторону наиболее обогащенного водородом ненасыщенного атома углерода. Вода присоединяется к алкенам в присутствии каталитических количеств минеральных кислот. В результате реакций гидрирования (присоединение водорода по двойной связи), окисления и полимеризации образуются ценные продукты, имеющие большое народнохозяйственное значение. Присоединение водорода к несимметричным олефинам происходит в соответствии с правилом В.В. Марковникова. При присоединении полярных молекул к несимметричным алкенам образуется смесь изомеров. При этом выполняется правило Марковникова. При присоединении полярных молекул атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода при кратной связи (при двойной связи). Правило Марковникова соблюдается только при ионном механизме присоединения ННа1. Наиболее легко реагирует HI. HI часто (особенно в присутствии влаги) присоединяется с одновременной полимеризацией олефина Такое направление премущественного присоединения ННа1 объясняется тем, что радикалы при углеродных атомах связанных с двойной связью, обладают способностью отталкивать от себя электронное облако (индукционный эффект показан прямой стрелкой, эффект сверхсопряжения изогнутой), благодаря чему ē двойной связи смещаются к конечному атому С и он становится более электроотрицательным, способным более активно по сравнению со вторым атомом притягивать Н-галогеноводорода: Кроме того, имеет значение стабильность образующихся на 1-ой стадии реакции катионов: катион А более стабилен, чем катион Б, т.к. в нем более выражено сверсопряжение (свободная орбита катиона А может взаимодействовать с электронами δ С-Н связей, в то время как катион Б только с двумя С-Н связями): CH3 - C+H- CH3 (А) + С1- CH3 - CH = CH2 + НС1 CH3 -CH2 - C+H2 (Б) + С1- На второй стадии реакции оба катиона присоединяют анион галогена: C H3 - C+H - CH3 + С1- CH3 - CHCl- CH3 ( 90%) C H3 - CH2 -C+H2 + С1- CH3 -CH2 - CH2Cl (10%) Если имеет место радикальный механизм, то присоединение ННа1 происходит в обратном порядке. В некоторых случаях присоединение к двойным связям происходит против правила Марковникова. жүктеу/скачать 81,46 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|