2. Каталитическая, или ионная (катионная и анионная), полимеризация происходит благодаря образованию из молекул мономера реакционноспособных ионов. Катализаторами катионной полимеризаци являются кислоты, безводный AlCl3, FeCl3 и т.д. при каталитической полимеризации катализатор обычно регенерируется и не входит в состав полимера. Процесс также может быть иметь цепной характер и протекать с очень большой скоростью. Поэтому ионную полимеризацию проводят при очень низких температурах.
а) механизм катионной полимеризации:
С Н2 = СН2 + AlCl3 Cl3Al- – CH2 – C+H2
Cl3Al- – CH2 – C+H2 + C2H4 Cl3Al- – CH2 – CH2 – CH2 – C+H2 C2H4
Cl3Al- – C – C – C – C – C – CH2 и т.д
На каждой стадии может произойти освобождение катализатора, например, так :
C l3Al- – C – C – C – CH2 СН2 = СН – СН2 – СН3 + AlCl3
Катализаторы анионной полимеризации щелочные металлы , металлорганические соединения, амиды щелочных металлов и т.д
б)механизм анионной полимеризации:
СН2 = СН2 + R – Me [R – CH2 – CH2-]Me+
[R – CH2 – CH2-]Me+ + nCH2 = CH2 [R – CH2 – CH2 –(CH2 - CH2)n]Me+
Так получают полиэтилен низкого давления (в присутствии R2AlCl и TiCl3) .
На реакцию полимеризации оказывает сильнее влияние наличие в мономере ничтожных примесей. Некоторые вещества могут тормозить полимеризацию - ингибиторы (замедлители): многоатомные фенолы, ароматические амины, хиноны. Их используют при хранении мономеров. В результатет полимеризации могут получаится жидкие вещества различной консистенции или твердые вещества. Изменением словий полимеризации и полимеризацией смесей различных веществ можно получить продукты с заданными св-вами. В опр.усл-х полимеризация может быть прекращена на ранних стадиях процесса в результате обрыва реакц.цепи.
Различают три типа твердых полимеров
Эластомеры (каучуки).
Термопласты.
Терморективные полимеры.
Полимеры, содержащие ассиметрические атомы углерода могут быть пространственно упорядоченными (стереорегулярными) синдиотактическими:
R H R R H H R Н R
C C C C С
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
И изотактическими или неупорядоченными( атактическими):
R HR HR HR HR H
C C C C C
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
Различия между этими полимерами связаны с расположением заместителей по отношению к главной цепи. Конфигурация полимеров в значительной степени определяет их практически ценные свойства.
Химически все эти вещества – полиэтилен, полипропилен – относятся к классу парафиновых углеводородов, со всеми их свойствами.
Достарыңызбен бөлісу: |