Лекция № Алкены. Олефины. Этиленовые углеводороды. Строение. Гомологический ряд. Изомерия. Номенклатура
жүктеу/скачать 81,46 Kb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- Механизм реакции радикальный или ионный П о радикальному присоединению
| 2. Галогенирование. Скорость реакции зависит от природы галогена и строения олефина. Фтор реагирует с воспламенением (присоединение двух атомов фтора сопровождается выделением 108,6 ккал/моль, тогда как для разрыва С - С связи требуется всего 83,6 ккал/моль. Присоединение двух атомов Cl сопровождается выделением всего 33 ккалмоль ). Йод – медленно на солнечном свету. F>Cl>Br>I
Реакция присоединения облегчается при увеличении числа заместителей у двойной связи. Это объясняется большой поляризацией двойной связи под влиянием замещающих радикалов и увеличением устойчивости промежуточных радикалов или ионов благодаря сверхсопряжению Н Сверсопряжение проявляется в том, что атомы Н в Н - С - С = СН2 радикале, связанного с ненасыщенной группой, являются активированными: электронная Н плотность связей с-н смещается в сторону двойной связи. Механизм реакции радикальный или ионный П о радикальному присоединению AR атомы галогена (обычно получаются по схеме Br2 свет 2Br) присоединяются к наиболее доступному из атомов углерода с образованием наиболее стабильного из возможных радикалов. Например: CH3 − CH − CH2Br (1) CH3 − CH = CH2 + Br· CH3 − CH2Br - CH2 (2) Более легко образуются и более стабилен 1 радикал, т.к. свободный электрон сопряжен с электронами пяти С - Н связей, тогда как во втором R он сопряжён только с электронами одной С-Н связи. К тому же крайний атом углерода более доступен для атаки: Далее:
Чаще происходит присоединение по ионному электрофильному механизму AE. Молекула галогена атакует двойную связь, захватывая электрон и образуя так называемый π – комплекс. Затем отделяется отрицательный ион галогена. К возникшему карбониевому катиону присоединяется отрицательный ион галогена: Ае С Н2 = СН2 + Br2 CH2 = CH2 CH2 – CH2++ Br- CH2 − CH2 Br- Br Br Br Br π – комплекс Реакция олефинов с галогенами служит для качественного и количественного определения их смесях. По количеству поглощенного брома можно установить содержание олефина. жүктеу/скачать 81,46 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|