1-деңгей Органикалық синтезі пәнінің мазмұны мен мақсаты
жүктеу/скачать 5,06 Mb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- 8. Галогеналкандарды дегидрогалогендеу
- 9) Хараш эффектісі
ҚасиеттеріХимиялық реакциялар кезінде атомаралық химиялық байланыстар түзеді. Химиялық реакция кезінде химиялық қосылыс түзіледі. Химиялық реакцияға қатысатын затты реагент деп атайды. Химиялық реакция кезінде түзілетін затты өнім деп атайды 8. Галогеналкандарды дегидрогалогендеу Галогеналкандар спирт ерітіндісіндегі сілтілермен әрекеттеседі. Бұл жағдайда дегидрогалогендеу жүреді – галогеналканнан сутегі мен галоген атомдарын жою (жою). Мысалы, хлорэтан натрий гидроксидінің спирттік ерітіндісімен әрекеттескенде этилен түзіледі. Кейбір галоалкандардан галоген мен сутекті жою арқылы әртүрлі органикалық өнімдер түзілуі мүмкін. Бұл жағдайда Зайцев ережесі орындалады. Зайцев ережесі: дегидрогалогендеу және сусыздандыру кезінде сутегі атомының жойылуы негізінен ең аз гидрленген көміртек атомынан жүреді. Мысалы, 2-хлорбутанның натрий гидроксидінің спирттік ерітіндісімен әрекеттесуінде негізінен бутен-2 түзіледі. Бутен-1 аз мөлшерде (шамамен 20%) түзіледі. Реакцияда біз негізгі өнімді көрсетеміз. 9) Хараш эффектісі Хараш эффектісі (эффект хараш, пероксид эффектісі) — сутегі галогендерін алкендерге оттегі немесе пероксид қатысуымен қосқан кезде региоселективтіліктің өзгеруі. Бұл әсер алғаш рет 1933 жылы М.Караш пен Ф. Майо сипаттаған[1] Марковников ережесіне ресми түрде сәйкес келмейтін аномалды өнімді қалыптастыру болып табылады. Бұл реакция механизмінің өзгеруімен байланысты, бұл жағдайда электрофильді қосылыс ретінде емес, радикалды қосылыс ретінде жүреді Инициализация сатысында пероксидті катализатордың ыдырауынан алынған R радикалы сутегі атомын галоген атомын шығарады, ол екінші кезеңде қос с=С-байланысына қосылып, екі изомерлі алкилді радикал түзеді. Неғұрлым алмастырылған, тұрақты радикал басым болады, содан кейін ол сутегі галогенімен әрекеттесіп, тізбекті радикалды реакцияны жалғастыра отырып, өнім — алкил галогені мен галоген атомын береді Реакция пероксидтермен катализденеді, бірақ оларды сырттан қосу міндетті емес, өйткені оттегі болған кезде алкендер пероксид түзе отырып, өздерін тотықтыра алады. Радикалды реакциямен қатар классикалық электрофильді қосылу да жүреді, алайда радикалды реакция әлдеқайда жоғары жылдамдыққа ие, соның арқасында аномалды өнім басым мөлшерде қалыптасады. жүктеу/скачать 5,06 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|