1. Классификация. Изомерия. Номенклатура. Многоатомные фенолы. Основные пути использования фенолов
жүктеу/скачать 1,82 Mb.
|
ЛЕКЦИЯ 24
- Бұл бет үшін навигация:
- Окисление фенолов
- Рис. 24.27. Схема реакции связывания свободных радикалов триалкилфенолами (антиоксидантами) Восстановление
| σ-комплекс (I), стабилизация которого происходит путем межмолекулярного переноса протона с участием растворителя.
Образовавшийся дихлорид (II) в результате гидролиза с последующим подкислением превращается в альдегид (III): Рис. 24.25. Схема реакции формилирования фенолов Азосочетание. Взаимодействие диазосоединений с ароматическими аминами и фенолами, сопровождающееся образованием веществ, содержащих азогруппу —N=N—, связанную с двумя ароматическими радикалами, называют азосочетанием. Диазосоединения получили название диазосоставляющих реакции азосочетания, а амины или фенолы - азосоставляющей. Установлено, что реакция азосочетания протекает по механизму электрофильного замещения, в котором атакующим регентом выступает ион диазония (Аг—N=N), а субстратом - ароматические системы, содержащие в п- или о-положении заместители NH2, NHAlk, NHAr, N(Alk)2, NHSO3H, NHNO2, ОН и в некоторых случаях OAlk: Рис. 24.25. Механизм реакции азосочетания Вследствие небольшой активности ионов диазония реакция протекает направленно с образованием п- или о-изомеров. Электроноакцепторные заместители в диазониевом ионе повышают его реакционную способность, а электронодонорные группы понижают ее. Окисление фенолов. Антиоксиданты. Фенолы, имеющие по сравнению с аренами повышенную электронную плотность окисляются довольно легко. Фенол уже при стоянии на воздухе приобретает розовую или красную окраску, обусловленную продуктами окисления. Окисление фенола сильными окислителями (триоксид хрома, хромовая смесь и др.) приводит к образованию, наряду с дру азосоставляющая гими продуктами, п-бензохинона: Рис. 24.26. Схема реакции окисления фенола до бензохинона Реакция окисления фенола протекает сложно, многоступенчато, и конечный результат определяется имеющимися в кольце заместителями и силой окислителя. Начальная стадия заключается в образовании феноксильного радикала, стабилизированного за счет резонансной изомерии: Рис. 24.27. Механизм реакции окисления фенола до бензохинона Феноксильный радикал затем подвергается дальнейшим превращениям и окисляется в бензохинон. Антиоксиданты. 2,4,6-Триалкилфенолы, особенно с третичными алкильными группами, являются оксиданнтами. Они предотвращают окислительные процессы путем связывания свободных радикалов, вызывающих рост цепи в цепных реакциях. Сами же оксиданты превращаются в стабильные и малоактивные свободные радикалы, которые существуют длительное время за счет распределения неспаренного электрона по всей ароматической системе и стерических препятствий рекомбинации: Рис. 24.27. Схема реакции связывания свободных радикалов триалкилфенолами (антиоксидантами) Восстановление. Фенол может быть восстановлен каталитически с образованием циклогексанола, являющегося исходным сырьем в производстве капролактама: Рис. 24.28. Схема реакции восстановления фенола до циклогексанола жүктеу/скачать 1,82 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|