47.Альдоль-кротондық конденсация және оның механизмі. Клейзен эфирінің конденсациясы. Альдол-кротондық конденсация
А-көміртегі атомындағы альдегид немесе кетон молекуласында (карбонил тобына іргелес) карбонил-I әсерінің әсерінен электронды тығыздық төмендейді. Бұл Cа(альфа)-Н поляризациясын тудырады және Протон (h+) түрінде сутегі атомының бөлінуіне ықпал етеді. Атап айтқанда, негіздердің әсерінен пайда болатын Протонның а-көміртек атомынан бөлінуі әкеледі образванция карбанионға сәйкес келеді.
Мұндай карбаниондар басқа альдегид немесе кетон молекуласының карбонил тобына қатысты нуклеофилдердің рөлін атқара алады. Сондықтан бір молекула болатын өткір болуы мүмкін
карбонил қосылысы (карбанион түрінде) басқа карбонил қосылысының с=o тобына қосылады.
Мысалы, сілтілердің сұйылтылған ерітінділерінің әсерінен суықтағы сірке альдегиді альдатқа айналады; реакция жүргізгенде және қатаң жағдайларда (қыздырғанда алдол сусыздандырылады
кротон альдегидінің түзілуі.
Альдолдан судың аздап бөлінуі са-буындағы сутегі атомының қозғалғыштығымен түсіндіріледі, оған екі топтың 1-әсері әсер етеді (ол және С-О).
Бірінші типтегі альдегидтердің немесе кетондардың конденсациясы альдол конденсациясы немесе альдолды қосу деп аталады, ал кротондық конденсацияның екінші түрі
Бұл реакциялар алғаш рет бір уақытта (1872) және бір-біріне тәуелсіз Д.П. Бороши мен ш. а. Вери.
Клейзен конденсациясы-карбонил (күрделі эфирлер) және белсендірілген метилен топтары (күрделі эфирлер, альдегидтер, кетондар, нитрилдер) қатысатын химиялық қосылу-фрагментация реакциясы. Реакция метилен тобынан Протонды бөлетін негізгі катализаторлардың қатысуымен жүреді және көп жағдайда катализатор ретінде натрий металы, натрий алкоголаты, натрий амиді және натрий гидриді қолданылады.
Бұл реакцияны "клайзен ацилденуі" деп те атайды, өйткені оны белсенді метилен тобы бар қосылыстардың ацилденуі деп санауға болады.
Бұл типтегі реакциялар органикалық синтезде кең таралған, өйткені олардың көмегімен көміртегі-көміртегі байланыстары оңай алынады.
