Резюме
В статье рассматриваются вопросы получения металлических комплексов природных и синтетических порфи-
ринов. Таким образом, из изложенного литературного обзора следует, что металлопорфирины представляют собой
многочисленную группу внутрикомплексных соединений, многообразие структур которых практически неисчер-
паемо благодаря возможности варьирования как лиганда, так и центрального иона металла, входящего в координа-
ционную сферу макрогетероцикла. Поэтому интерес к самоорганизующимся структурам на основе металло-
комплексов порфиринов как природного происхождения, так и их моделям неизменно возрастает. Интерес к
изучению порфиринов и металлопорфиринов обусловлен широким спектром применения названных соединений в
различных отраслях науки и техники.
Известно, что порфирины являются природными металлосодержащими пигментами, которые в составе комплек-
са с биополимерами осуществляют жизненно важные функции в процессах организма, такие как перенос кислорода.
Литературные данные за последние годы показывают, что порфирины являются одним из наиболее интенсивно
изучаемых классов химических соединений. Анализ проведенного литературного поиска показал, что многие
работы посвящены изучению получения синтетических порфиринов и их металлокомплексов, проблеме придания
синтетическим и природным порфиринам и их металлокомплексным соединениям водорастворимости, изучению
каталитических свойств металлопорфиринов, взаимодействия их с полимерами различной структуры.
Ключевые слова: порфины, порфирины, хлорин, феофитин, хлорофилл, гематопорфирин, металлопорфирины,
тетрапирольные макроциклы.
Summary
In article questions of receiving metal complexes of natural and synthetic porphyrines are considered. Thus, from the
stated literature review that metalporphyrines represent numerous group of intra complex compounds follows, which variety
of structures almost inexhaustibly due to possibility of a variation both ligands, and the central ion of the metal falling within
the coordination sphere of a macroheterocycle. Therefore interest in the self-organizing structures on the basis of
metalcomplexes of porphyrines as natural origin, and to their models steadily increases. Interest in studying of porphyrines
and metalporphyrines is caused by a wide range of application of the called componnds in various fields branches of science
and technicians.
Абай атындағы ҚазҰПУ-нің Хабаршысы, «Жаратылыстану-география ғылымдары» сериясы, №4(42), 2014 ж.
25
It is known that porphyrines are natural metallic pigments which as a part of a complex with biopolymers carry out the
vital functions in processes of an organism, such as oxygen transfer. One of the most important problems of chemistry of
natural porphyrines is synthesis and research of physical and chemical properties and biological activity new porphyrine
containing objects formed by physiologically active agents.
Literature data in recent years show that porphyrines are one of the most intensively studied classes of chemical
compounds. The analysis of the carried-out literature search showed that many works are devoted to studying of receiving
synthetic porphyrines and their metalcomplexes, a problem of giving to synthetic and natural porphyrines and their
metalcomplex componnds water solubility, studying of catalytic properties of metalporphyrines, their interactions with
polymers of various structure.
Keywords: porfine, porphyrines, chlorine, pheophetine, chlorophyll, hematoporphyrines, metalporphyrines, tetrapirpirrol
macrocycles.
УДК 54.052
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА СОРБЦИИ МЕДИ В МОДЕЛЬНОЙ СИСТЕМЕ
«Н
2
SO
4
– цеолит – Сu»
Е.А. Тусупкалиев –
к.т.н., старший научный сотрудник АО «Институт химических наук им. А.Бектурова»,
М.Ж. Жаксибаев – д.х.н., доцент КазНПУ им. Абая,
Х.А. Назарымбетова – д.х.н., доцент КазНПУ им. Абая,
М.Б. Журсумбаева – к.х.н., старший преподаватель КазНТУ им. К.И. Сатпаева,
М.Б. Татыкаева – магистрант КазНТУим. К.И. Сатпаева
В данной работе представлены влияние ряда факторов (соотношения «цеолит (Т):Н
2
SO
4
(Ж)»; концентрации
катионов Сu
2+
, продолжительности и температуры процесса) на сорбционную способность цеолита по отношению к
меди. Полученные результаты показывают, что сорбционная способность природного цеолита в концентрированной
серной кислоте для всех исследуемых соотношений Т:Ж с увеличением продолжительности контакта сорбента с
кислотой до 20-30 минут возрастает, а свыше 30 минут – несколько снижается.
Ключевые слова: цеолит, в концентрированной серной кислоте, концентрации меди, температура, сорбционная
способность, природных сорбентов, продолжительности контакта сорбента с кислотой.
Интенсивное применение цеолитов в разных областях науки и практики основано в большей степени
на их ионообменных свойствах, которые являются одним из основных параметров, характеризующих их
сорбционные и технологические свойства. Использование цеолитов в качестве селективных сорбентов
позволяет решать целый ряд важных вопросов технологии и охраны окружающей среды.
Цеолиты Шанканайского месторождения – одно из наиболее крупных месторождений в Республике
Казахстан, расположенное в Талдыкорганском районе Алматинской области. Они обладают высокими
сорбционными характеристиками, кислотоустойчивы и в последние годы являются объектом широкого
изучения. Это обуславливает разработку сорбционных методов очистки фосфорных кислот, кислых
стоков и сточных вод. Сорбционный метод является простым и хорошо управляемым процессом. Он
позволяет удалять катионы тяжелых металлов до любой остаточной концентрации. При этом можно
добиться исключения повторного загрязнения очищаемых объектов.
Как отмечалось, содержание меди в серной кислоте также строго регламентируется. Поскольку
природный цеолит впервые применяется для очистки сернокислых агрессивных сред, то в данном
подразделе изучали влияние ряда факторов (соотношения «цеолит (Т):Н
2
SO
4
(Ж)»; концентрации
катионов Сu
2+
, продолжительности и температуры процесса) на сорбционную способность цеолита по
отношению к меди. Концентрацию катионов меди в серной кислоте варьировали от 0,005% до 0,1%
путем введения в нее расчетного количества сульфата меди СuSO
4
·5Н
2
О. Выбор исследуемых концентра-
ций меди лежит в пределах загрязнения данным катионами серной кислоты при ее получении [1].
Исследование влияния концентрации катионов меди и продолжительности процесса на их сорбируемость
цеолитом проводили в оптимальных условиях, то есть при 25
0
С и соотношении Т:Ж=10:100, время
контакта цеолита с кислотой составляло 5-50 минут.
Как видно из таблицы 1, снижение концентрации меди в кислоте повышает сорбционную способность
цеолита во всем исследуемом интервале времени. Например, за 10 минут процесса из серной кислоты с
содержанием 0,04% катионов Сu
2+
сорбируется 5,1% меди, с 0,03%-ной концентрацией ионовСu
2+
- 11,7%
меди, а с 0,005%-ной концентрацией Сu
2+
- 52,3% меди. При высокой концентрации ионов Сu
2+
(свыше
0,05%) в серной кислоте цеолит не сорбирует медь.
Вестник КазНПУ имени Абая, серия «Естественно-географические науки», №4(42), 2014 г.
26
На рисунке 1 представлена зависимость изменения степени очистки серной кислоты от концентрации
меди для 30 минут процесса, то есть для наиболее оптимального времени процесса (таблица 1). Как видно
из рисункас увеличением концентрации меди в кислоте сорбционная способность цеолита снижается. То
есть, сорбция меди цеолитом интенсивно возрастает, начиная с 0,05%-ной концентрации катионов Сu
2+
.
Наибольшая степень сорбции (65,7%) достигается в 0,005%-ной по содержанию меди серной кислоте.
Таблица 1 - Сорбция меди цеолитом в модельной системе«Н
2
SO
4 x.ч
- цеолит -Cu»
Время,
мин
Исходная концентрация катионов Cu
2+
в кислоте
0,005%
0,015%
0,03%
0,04%
0,05%
0,1%
0,0917 г/л
0,2745г/л
0,5500 г/л
0,73349 г/л
0,91710 г/л
1,833340 г/л
Остаточное содержание Cu в кислоте (А, г/л) и степень сорбции меди из серной кислоты (Кс, отн.%)
А
Кс
А
Кс
А
Кс
А
Кс
А
Кс
А
Кс
5
0,08420
8,2
0,2530
7,8
0,51101
7,0
0,69095
5,8
0,90061
1,8
1,83391
отс.
10
0,04371
52,3
0,1707
37,8
0,48560
11,7
0,69600
5,1
0,86940
5,2
1,83345
-//-
20
0,03142
65,7
0,1627
40,7
0,44602
18,9
0,67920
7,4
0,86752
5,4
1,83342
-//-
30
0,03367
63,3
0,1410
48,6
0,43885
20,2
0,62710
14,5
0,90793
1,0
1,83338
-//-
40
0,03592
60,8
0,1420
37,6
0,44331
19,4
0,65576
10,6
0,91711
отс.
1,83340
-//-
50
0,03814
58,4
0,1773
35,4
0,44276
19,5
0,73347
отс.
0,91713
отс.
1,83342
-//-
Абай атындағы ҚазҰПУ-нің Хабаршысы, «Жаратылыстану-география ғылымдары» сериясы, №4(42), 2014 ж.
27
Время -30 минут. Т:Ж=10:100
Рисунок 1 – Сорбция меди цеолитом изсерной кислоты в зависимости от ее концентрации
Из полученных результатов следует, что сорбционная способность цеолита по отношению к меди в
значительной мере определяется продолжительностью процесса. Сорбционные кривые для меди
независимо от ее концентрации в кислоте носят аналогичный друг другу характер (рисунок 1). До 20-30
минут процесса степень сорбции меди цеолитом возрастает, а свыше 30 минут – уменьшается, что
связано, по-видимому, с десорбцией меди из цеолита в раствор. Причем, начиная с 30 минутдля низких
концентрацией меди (0,05 - 0,03%) имеет место лишь тенденция к снижению сорбции меди цеолитом
(рисунок 2,кривая 1) а при более высокихзначениях концентрации Cu
2+
(от 0,04% до 0,1%) степень
извлечения меди цеолитом резко падает (рисунок 2, кривая 2). Например, из серной кислоты с концентра-
цией меди 0,03% за 30 минут сорбируется 20,2% Cu
2+
, за 40 минут – 19,4% Cu
2+
и за 50 минут – 19,5%
Cu
2+
, а из кислоты с концентрацией меди равной 0,04% сорбируется соответственно14,5%Cu
2+
, затем
10,6% Cu
2+
и далее медь не сорбируетсяцеолитом. По-видимому, в этих условиях процесс десорбции
подавляет процесс сорбции.
Вестник КазНПУ имени Абая, серия «Естественно-географические науки», №4(42), 2014 г.
28
1-
С
Cu2+
=0,04%,2- С
Cu2+
=0,005%
Рисунок 2 - Сорбция катионов меди из серной кислоты в зависимости от времени
Следует отметить, что даже при низком содержании меди (0,005%) степень очистки кислоты при 30
минутах процесса не превышает 65%. При этом содержание катионов меди в растворе кислоты остается
достаточно высоким и составляет 0,0017%, заметно превышаятребования, предъявляемые к аккумуля-
торной серной кислоте ГОСТом 667-73 (0,0005%).
Важным фактором, влияющим на сорбционную способность природных сорбентов, является темпе-
ратура процесса [2]. Оказалось, что повышение температуры вплоть до 65
0
С практически не увеличивает
сорбционную способность цеолита по отношению к меди как при низком, так и при высоком ее содержа-
нии в серной кислоте (таблица 2). При 65
0
С даже отмечается, небольшое уменьшение сорбционной
способности цеолита. Так, за 50 минут контакта цеолита с серной кислоты с концентрацией 0,001% Cu
2+
при 25
0
С сорбируется60,1% Cu
2+
, а при 65
0
С – 59,7% Cu
2+
.
Таблица 2 – Влияние температуры на сорбцию меди системе «Н
2
SO
4
– цеолит - Cu». Т:Ж=10:100
Время,
мин.
Температура,
0
С
25
65
Исходная концентрация катионов Cu
2+
в кислоте
0,001%
0,1%
0,001%
0,1%
18,335мг/л
1833,420мг/л
18,335мг/л
1833,42мг/л
Остаточные содержание меди в кислоте(А, мг /л)и степень ее сорбции (Кс, отн.%)
А
Кс
А
Кс
А
Кс
А
Кс
5
16,446
10,3
1833,615
Отс.
17,280
10,2
17833,615
Отс.
Абай атындағы ҚазҰПУ-нің Хабаршысы, «Жаратылыстану-география ғылымдары» сериясы, №4(42), 2014 ж.
29
10
6,766
63,1
1832,995
-//-
6,802
62,9
1832,995
-//-
20
5,867
68,0
1833,220
-//-
5,849
68,1
1833,220
-//-
30
6,491
64,6
1833,817
-//-
6,546
64,3
1833,817
-//-
40
6,747
63,2
1833,122
-//-
6,784
63,0
1833,122
-//-
50
7,316
60,1
1833,425
-//-
7,389
59,7
1833,425
-//-
Другим фактором, повышающим степень очистки серной кислоты от меди, может бытьувеличение
расхода цеолита на единицу кислоты [1]. Поэтому изучено влияние соотношения «цеолит: Н
2
SO
4
» (Т:Ж)
на сорбцию меди из концентрированной серной кислоты. Опыты проводили при 25
0
С и расходе цеолита
5, 10 и20г на 100г серной кислоты с постоянной (0,01%-ной) концентрацией ионов Cu
2+
в растворе. Выбор
концентрации меди в кислоте обусловлен достаточно высокой сорбционной способностью цеолита по
отношению к ней при указанной концентрации. Полученные результаты представлены в таблице 3, из
которой видно, что сорбционная способность природного цеолита в концентрированнойсерной кислоте
для всех исследуемых соотношений Т:Ж с увеличением продолжительности контакта сорбента с
кислотой до 20-30 минут возрастает, а свыше 30 минут – несколько снижается. Например, степень
очистки серной кислоты от меди при Т:Ж равном 5:100 за 10 минут составляет 29,0%, за 20 минут –
34,2%, за 50 минут – 25,4%. Следует отметить, что при низком соотношении Т:Ж равном 5:100 даже за 30
минут контакта цеолита с серной кислотой степень ее очистки заметно меньше по сравнению с опытами
при Т:Ж=10:100. Если при нагрузке цеолита 5г на 100г серной кислоты за 10 минут сорбируется 29%Cu
2+
,
а за 30 минут поглощается 33% Cu
2+
, то при расходе цеолита 10г на 100г серной кислоты соответственно
сорбируется 38,4% и 50,1% катионов меди.
Таблица 3 – Влияние соотношения Т:Ж на сорбцию меди в системе «Н
2
SO
4
– цеолит - Cu». С
Cu
=0,01%
(183,279мг/л). Т=25
0
С
Время, мин.
Соотношение Т:Ж
5:100
10:100
20:100
Остаточные содержание меди в кислоте(А,мг/л) и степень ее сорбции (Кс,
отн.%)
А
Кс
А
Кс
А
Кс
5
169,166
7,7
168,525
8,1
169,350
7,6
10
130,128
29,0
112,900
38,4
114,183
37,7
20
120,579
34,2
108,3179
42,9
106,302
42,0
30
122,796
33,0
91,456
50,1
92,373
49,6
40
132,675
27,6
100,437
45,2
102,453
44,1
50
136,634
25,4
116,565
36,1
118,215
35,5
Более высокий расход сорбента (20г на 100г кислоты) не оказывает положительного влияния на
сорбцию меди из серной кислоты. Если в течение 30 минут при Т:Ж=10:100 степень очистки кислоты от
меди составляет 50,1%, то при Т:Ж=20:100 она равна 19,6%. Это закономерность сохраняется во всем
исследуемом интервале времени (таблица 3). Причем, одновременные повышениерасхода сорбента до 20г
на 100г кислоты и времени процесса, например, с 30 минут до 50 минут, увеличивает остаточное
содержаниекатионов Cu
2+
на 1,0% по сравнению с аналогичными опытами при Т:Ж=10:100. Из
Вестник КазНПУ имени Абая, серия «Естественно-географические науки», №4(42), 2014 г.
30
полученных результатов следует, что процесс сорбции катионовCu
2+
природным цеолитом наиболее
эффективно протекает при нагрузке 10г цеолита на 100г серной кислоты при 25
0
С за 20-30 минут, но при
этом полной очистки кислоты от меди все же не достигается. Причем, количество поглощенной цеолитом
меди из раствора кислоты при разных ее концентрациях также на одинаково. При меньшей степени
сорбции меди из более концентрированного раствора цеолитом сорбируется катионовмеди заметно
больше, чем изкислоты с меньшей их концентрацией, но с большей степенью сорбции (таблица 4).
Таблица 4 – Количество поглощенной цеолитом меди (мг) из серной кислоты
с различной концентрацией катионов Cu
2+
Время, мин.
Исходная концентрация Cu
2+
в серной
кислоте, %
0,005
0,015
0,03
Количество поглощенной меди из 100г кислоты (мг) на
10г сорбента
5
7,529
21,475
38,531
10
48,022
104,071
64,395
20
60,323
112,056
104,016
30
58,122
133,806
111,140
40
55,827
103,520
106,768
50
53,197
97,463
107,318
1 Щегров Л.Н., Антрапцева Н.М. Влияние скорости нагрева кристаллогидратов на природу их твердофазных
превращений//Укр.хим.журн. 1984. Т. 50, № 11, С. 1133.
2 Щегров Л.Н. Фосфаты двухвалентных металлов как модельные объекты для изучения внутримолекулярного
гидролиза солей//ЖНХ. 1986. Т. 31. № 11. - С. 2794-2801.
3 Недома И. Расшифровка рентгенограмм порошков. – М.: Мир, Металлургия. 1975. – 423 с.
4 ASTM. Diffaction data carde and alphabetical and grouped numerial index of x-ray diffaction data. - Philadelphia.
1962.
Резюме
Бұл мақалада бірнеше факторлардың («цеолит (Қ):Н
2
SO
4
(С)»; Сu
2+
катионы концентрациясы, үрдістің ұзақтығы
мен температурасы) цеолиттің мысты сорбциялау мүмкіншілігі берілген. Алынған нәтижелер табиғи цеолиттің
сорбциялық қабілеттілігі барлық зерттелген Қ:С ара қатынастарында қышқыл мен сорбенттің жанасу уақыты 20-30
минут болғанда ұлғаятынын көрсетті, 30 минуттан асқан соң ол қабілеттілік төмендейді.
Түйін сөздер: цеолит, концентрлі күкірт қышқылында, мыстың концентрациясы, температура, сорбциялау
қабілеті, табиғи сорбенттер, сорбенттің қышқылмен жанасу ұзақтығы.
Summary
This paper presents the impact of a number of factors (the ratio "zeolite (T): H2SO4 (F)"; Cu2 + cation concentration,
duration and temperature of the process) on the sorption capacity of the zeolite with respect to copper. The results show that
the sorption capacity of natural zeolites in concentrated sulfuric acid for all investigated ratios of S: L increases with duration
of contact with the sorbent acid increases up to 20-30 minutes and more than 30 minutes - is somewhat reduced.
Keywords:zeolitein concentratedsulfuricacid, the copper concentration, the temperature, the sorption capacityof
naturalsorbentsSorbentduration of contactwith the acid.
Абай атындағы ҚазҰПУ-нің Хабаршысы, «Жаратылыстану-география ғылымдары» сериясы, №4(42), 2014 ж.
31
УДК 541.64.+547.46
СИНТЕЗ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТОВ
НА ОСНОВЕ ЖЕЛАТИНА
Д.А. Касымбекова – старший преподаватель, к.х.н.,
А.К. Рахметова – магистрант,
С.Е. Момбеков – магистрант,
Казахский национальный педагогический университет им. Абая
Синтезированы новые пленкообразующие композиций для капсулирования на основе природного полисахарида
желатина. Изучено физико-химические свойства полученных полимерных композитов. В настоящей работе исследо-
вали ИК-спектры КМЦ и желатина. Определены в ИК-спектрах желатина и КМЦ присутствуют основные полосы
обоих реагентов: 900-1000 см
-1
проявляются валентные колебания связей С-С и С-Н, 2600-2850 см
-1
, метилные
группы СН
3
, поглощения 1730 см
-1
к с=о альдегида; 2730 см
-1
к с-н альдегидной группы и полосы 2960 и 2940 см-1
к колебаниям с-н в метильной и метиленовой, 3100, 3600 см
-1
(ОН-группы, последняя в виде широкой полосы, по-
видимому, вовлеченная в водородную связь. В продуктах взаимодействия по сравнению с исходными реагентами
заметно полоса поглощения с = 1600-1840 см
-1
переходом карбонильной группы. Присутствие карбонильной
группы подтверждается и наличием интенсивной полосы в ИК-спектре с
с=о
= 1720 см
-1
. Кроме того, в соединении
присутствуют только алифатические протоны с
с-н
=3700,2940 и 1380 см
-1
.Том же числе полосы поглощения при
3480 и 3490 см
-1
, где обычно проявляются валентные колебания связей N–Н первичной аминогруппы NH
2
и 1160-
1130 см
-1
, где обычно проявляются валентные колебания связей SO
2
группы сульфоны. В работе исследованы
особенности растворов полимеров, которые готовили такой концентрации, при которой они находятся в легко-
текучем состоянии золя, что является необходимым условием для формирования пленки оптимальной толщины на
поверхности семян. Было установлено, что для КМЦ-М (модифицированной) оптимальные концентрации водных
рабочих растворов равны 0,3-8%, а для желатина 0,07-8%.
Достарыңызбен бөлісу: |