Мономерлер геометриясына сәйкес үш бағытта бір-бірімен қосылып торланған полимерлер түзеді.
мұндағы α - көлемдік ұлғаюдың термиялық коэффициенті , 𝜔 – изотермиялық сығылу коэффициенті.
Сонымен қатар
шын және
орташа жылу сыйымдылық деген де түсінік бар.
Шын мольдік жылу сыйымдылық деп 1 моль затқа берілген шексіз аз жылу мөлшерінің d/Q температураның шексіз аз
өсімшесіне қатынасын айтады, яғни
С = dQ
dT
T
1-ден Т
2-ге дейінгі температура аралыгындағы
орташа мольдік жылу сыйымдылық С деп 1 моль затқа берілген жылу мөлшерінің Q температуралар айырымына қатынасын айтады:
C
Q T2 –
T1
Термодинамикалык есептеулерде, әдетте, шын жылу сыйымдылық қолданылады.
Жылу сыйымдылық молекулалық қозғалыстың әсерінен жүйеде бөлінетін энергияны сол жүйенің
ciңipy қабілетін сипаттайды, яғни тербелмелі спектрмен анықталады. Макромолекулалардың тізбекті сипатын ескеріп, қатты (шыны тәріздес және кристалды) полимерлерді негізгі тізбектердің торлы қаңқалы тербелісі мен буындардың қапталындағы жеке атомдар мен топтардың сипаттамалы тербелістері- нен тұратын eкi қосындының аддитивті функциясы ретінде қарастыруға болады. Қатты заттардың жылу сыйымдылығының негізгі үлeci торлы тербелістерге келеді, олар буынның массасына байланысты. Бүйір жақ орынбасарының сипаттамалық
тербелістері жоғары жиілікте, демек жоғары температурада байқалады. Олар негізгі тізбек пен бүйір жақ орынбасарларының атомдар массаларының қатынасына байланысты. Егер полимер конфигурациясы не конформациясы жағынан әртектi болса, онда жылу сыйымдылықтың үшінші қосындысы − изомерлердің әртүрлі энергетикалық күйімен сипатталатын конформациялық жылу сыйымдылық пайда болады.
Тербелмелі спектрге ішкі тізбек байланыстары ғана емес, тізбекаралық байланыстар да әсер етеді. Кристалл денелердің төмен температурадағы (10К дейін, кейде 50-70К дейін) жылу сыйымдылықтары молекулаiшілік және молекулааралық әсерлесуге байланысты болады да, Дебай заңы бойынша жылу сыйымдылық